Стабилизаторы полимеров углеводородные

Очистка циркулирующего растворителя. В производстве каучука СКИ-3 полимеризация изопрена ведется в углеводородном растворителе, а в качестве растворителя для приготовления, катализаторного комплекса применяется другой углеводород он же является составной частью также при приготовлении раствора стабилизатора полимера. Выше отмечалось, что растворитель, применяемый в процессе стереоспецифической полимеризации, должен быть очень чистым. Несмотря на высокую чистоту свежего растворителя, возвратный растворитель бывает загрязнен рядом примесей, от которых его необходимо освободить. К числу этих примесей относятся [c.370]

Водная фаза состоит из эмульгатора — олеата аммония и активаторов— глюкозы и гидрохинона. В состав углеводородной фазы кроме мономеров входит инициатор полимеризации — диазоаминобензол и стабилизатор полимера — неозон Д. [c.480]

В данном обзоре обобщены результаты проводимых в последние годы исследований по поиску и разработке высокоэффективных стабилизаторов и модификаторов органических материалов (углеводородных топлив, минеральных и синтетических смазочных масел, полимеров и т.д.) на основе реагентов и полупродуктов, полученных при выполнении научно-исследовательских работ в рамках научно-технической программы Реактив . [c.43]

В последние годы довольно широкое распространение получило мнение, что основную роль в агрегативной устойчивости обычных латексов играет структурно-механический фактор. Однако эту точку зрения применительно к латексам, стабилизованным мылами, нельзя считать правильной. Было показано, что поверхность глобул стабилизованных латексов обычно покрыта слоем эмульгатора лишь на 30—40%. При значительной ненасыщенности адсорбционного слоя на поверхности глобул говорить о наличии вокруг частиц двухмерных студней и о их структурно-механических свойствах едва ли возможно. Устойчивость латексов, стабилизованных мылами, определяется, в основном, действием отталкивающих сил между двойными электрическими слоями, возникающих при перекрытии ионных атмосфер. При этом собственно стабилизующей частью молекулы стабилизатора является ее гидратированные ионизированные группы, а роль углеводородного радикала сводится к фиксации молекулы стабилизатора на межфазной поверхности полимер — вода. [c.384]

Рассмотренные выше принципы применимы также для диспергирования уже готовых полимеров или частиц пигментов [50]. Попытки диспергировать поливинилхлорид в шаровой мельнице в углеводородном разбавителе при комнатной температуре с использованием стабилизатора с полиметилметакрилатными якорными компонентами оказались безуспешными даже после многих часов размалывания. Получался хлопьевидный продукт, содержащий много неразрушенных агрегатов исходных частиц. При повышении температуры размалывания до 50 °С (или при добавлении к размалываемой массе растворителя или пластификатора (например, фталатных эфиров) быстро была получена текучая тонкая дисперсия. Этого же можно достичь понижением температуры стеклования якорного компонента за счет введения звеньев этил-акрилата путем сополимеризации. [c.93]

Получены также микрогели на основе дисперсий поликонден-сационных полимеров [75]. Если при поликонденсации реагенты эмульгированы в непрерывной фазе, то в ходе процесса объем и поверхность капелек изменяются незначительно, так что привитой сополимер-стабилизатор удерживается на поверхности частицы. Следовательно, в этом случае образование полимера и реакция сшивания могут проводиться одновременно без потери дисперсионной устойчивости. Этим способом получены дисперсии сшитых полиэфиров на основе адипиновой кислоты и смеси этиленгликоля и глицерина как в ароматических, так и в алифатических углеводородных разбавителях. [c.255]

Различные реакции, по которым стабилизаторы ингибируют окисление углеводородных полимеров, могут быть схематически представлены следующим образом [c.470]

Применяемые в качестве волокнообразующих полимеров гетероцепные полиамиды и полиэфиры, хотя и относительно более устойчивы к старению, чем углеводородные полимеры, также требуют применения стабилизаторов. Они весьма чувствительны к ультрафиолетовому свету, хотя достаточно термостойки. [c.207]

Иногда для получения стабильных лиофобных дисперсий используются полимеры, в состав которых специально введены звенья, имеющие сродство к дисперсионной углеводородной среде и выполняющие функции внутреннего стабилизатора. [c.79]

Эмульсионная полимеризация. В настоящее время этот метод наиболее распространен. Сущность его заключается в том, что мономер эмульгируют в жидкости, которая не растворяет ни мономер, ни полимер В качестве такой жидкости берут очищенную воду, приготовляя эмульсии, содержащие 30—60% мономера. Для повышения устойчивости эмульсии вводят эмульгаторы (например, мыла) и стабилизаторы (например, желатину). Молекулы эмульгатора, состоящие из длинной неполярной углеводородной цепи и полярной карбоксильной группы, снижают поверхностное натяжение на границе раздела фаз углеводород — вода. Тем самым облегчается эмульгирование — образование мельчайших капелек мономера, взвешенных в воде. Поверхностная пленка эмульгатора на каплях мономера стабилизирует эмульсию. [c.496]

На основе фундаментальных исследований характеристик и свойств высокомолекулярных составлящих нефтяных остатков Институт химии нефти СО АН СССР совместно с БашНИИНП предложил использовать в качестве стабилизатора полимеров концентрат нефтяных асфальтенов и смол в оцраделенном их соотношении,характеризующийся температурой размягчения по КиШ 120-130°С. Бшш подобраны условия экстрактивного выделения соответствующих концентратов асфальтенов и смол из нефтяны остатков углеводородными растворителями (цроцесс Добен). Метод разделения тяжелых нефтяных остатков на асфальтено-смолистые и масляные компоненты экстракционной обработкой парафиновыми углеводородами основан на их различной растворимости в растворителе. [c.124]

Характеристики ПАВ на основе кремния в большинстве своем превосходят соответствующие характеристики для ПАВ на углеводородной основе. Кислородный мостик силоксановой цепи слабо взаимодействует с водой, что дает возможность формирования слоев на поверхности воды. Именно этот эффект делает даже силоксаны, не содержащие функциональных групп, поверхностно активными. Такое поведение придает этим пленкам прочность — свойство, используемое для применения полиэфиромодифицированных полисилоксанов в качестве дополнительных стабилизаторов пены в полиуретановых пенах. Материалы на основе трисилоксанов быстро распыляются и являются отличными смачивающими агентами, что часто используется в сельскохозяйственной отрасли. Более высокомолекулярные материалы применяются в виде добавок в полимеры для модификации поверхностных свойств [141], в качестве поверхностно-активных компонентов в косметических средствах [142], как ПАВ для тканей и волокон [143], и в качестве добавок в составе красок, как регуляторы вязкости, смачиватели, пеногасители и деаэраторы [144]. [c.65]

Исследование зародышеобразования и его подавления захватом олигомеров, впервые описанное Фитчем и Тзаи, было рассмотрено нами для получения соотношений, соответствующих различным механизмам полимеризации и допускающих модификацию теории с учетом влияния стабилизатора. Предложены аргументы, свидетельствующие в пользу рассмотрения захвата олигомеров не как диффузионного процесса, а как равновесия. По мере роста олигомеров последнее сдвигается в сторону образования частиц это позволило нам предложить альтернативные уравнения. Однако оба подхода чрезмерно упрощены в реальном процессе, вероятно, происходит постепенный переход от равновесия к диффузии по мере роста каждого олигомера. При очень низких степенях полимеризации уравнения, основанные на диффузии с необратимым захватом, значительно переоценивают вероятность захвата, в то время как при высоких степенях полимеризации скорость роста и уменьшение растворимости олигомеров, вытекающие из равновесной модели, соответствуют большей скорости захвата, чем это допускает диффузия. Полного теоретического исследования этой сложной модели мы не предлагаем. Вполне вероятно, что та или другая из упрощенных моделей, основанных на диффузии или равновесии, может дать вполне хорошее приближение к практическим системам, в зависимости от условий, характеристик растворимости полимера и, в частности, от значения Р пороговой степени полимеризации для зародышеобразования. Возможно, что равновесие играет более важную роль в углеводородных разбавителях, чем в водных дисперсионных системах, изученных Фитчем с сотр. Такие вопросы могут быть разрешены только посредством экспериментальных исследований, при тщательном соблюдении условий, обеспечивающих постоянство растворяющей способности среды полученные к настоящему времени ограниченные данные не позволяют сделать определенных выводов, в частности, вследствие формального сходства уравнения поверхностного равновесия и. уравнения Фитча и Тзаи, зависящих одинаковым образом от общей площади поверхности частиц. [c.195]

В то время, как сформулированные выше качественные суждения о ходе процесса весьма убедительны, оснований для их количественной проверки очень мало и необходимы более полные экспериментальные данные для определения используемых в теории параметров. В частности, почти полностью отсутствуюг данные о межфазном натяжении между полимерами и углеводородными разбавителями, не говоря уже о том, как на него влияет присутствие мономера или стабилизаторов. Обнаружена также некоторая зависимость межфазного натяжения от молекулярной массы низших олигомеров [85], однако этот фактор не учитывали в проведенных здесь теоретических рассмотрениях. Кроме того, практически отсутствуют количественные данные о соотношениях растворимости для применяемых пар полимер—разбавитель, или о значениях %, которые могли бы быть использованы в оценках. [c.197]

Прп анализе полиолефинов, которые растворяются при температуре выше 100 °С, приходится учитывать термическую стойкость стабилизаторов и их летучесть. Для растворения полиолефинов используют толуол, декалин и ксилол, т. е. высококипящие углеводородные растворители. По одной из методик полимер растворяют в кипящем толуоле (Гкип = ПО— 111°С) кипячением навески образца не менее 1 ч в колбе с обратным холодильником и высаждают высокомолекулярную фракцию этиловым или метиловым спиртом. При таких жестких условиях экстракции может происходить частичное разложение некоторых стабилизаторов [251], во всяком случае наблюдается их потеря. [c.241]

Предположение о присоединении углеводородного остатка олово-органнческих стабилизаторов к полимеру при термостарении встречает ряд возражений. Так, было показано, что природа кислотного остатка стабилизатора существенно сказывается на величине периода индукции и скорости дегидрохлорировання 1293]. Напротив, при изменении алкильной группы подобной взаимосвязи не было обнаружено. Нанример, замена алкильных групп оловоорганических стабилизаторов на фенильные не изменяет стабилизирующий эффект добавки, хотя R—Sn-связь менее прочная, чем Ph—Sn 1472]. Однако последнее обстоятельство не опровергает радикальный механизм стабилизации, поскольку распад С—Sn-связн, возможно, не лимитирует взаимодействие стабилизатора с полимером. [c.80]

Совместимость стабилизатора с полимером характеризуют термодинамической величиной — концентрацией насыщения. При значениях последней ниже применяемой концентрации стабилизатора смесь полимера со стабилизатором более или менее быстро расслаивается и стабилизатор выпотевает на поверхность полимера. Хотя в некоторых случаях и выгодно обогащение поверхностного слоя антиоксидантом (например, при фотостабилизации резин), в общем это явление нежелательно. Поэтому при несовместимости стабилизаторов с полимером часто прибегают к структурной модификации первых, чтобы избежать этого явления (например, введение длинных углеводородных остатков в молекулы стабилизаторов для полиолефинов с помощью реакций этерификации и алкилирования). [c.106]

В качестве термо- и светостабилизаторов галогенсодержащих полимеров применяют уже с давних пор алифатические амины, например гексаметилентетрамин [8,2055]. Алифатические амины, содержащие длинные углеводородные радикалы, служат иногда в качестве компонентЬв жидких смесей стабилизаторов на основе алкилфенолятов [1753]. [c.229]

Углеводородные (большей частью ненасыщенные) соединения без функциональных групп часто описывают как стабилизирующие добавки, главным образом для галогенсодержапщх полимеров. Механизм действия таких стабилизаторов не вполне ясен. В некоторых случаях предполагается реакция с активными промежуточными продуктами распада и тем самым обрыв реакционной цепи (например, полимеризация с ненасыщенными структурами или захват свободных радикалов). [c.333]

Химические превращения подобных полимеров ограничиваются реакциями замещения водорода и разрыва С—С- и С—Н-СЕязей. Такие реакции, как отщепление воды, галоидоводородов, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ, разумеется, не протекают, так как полимерная углеводородная молекула не содержит лабильных заместителей. Рассматриваемые высокомолекулярные углеводороды имеют насыщенный характер если в их макромолекулах и может находиться очень небольшое количество карбонилсодержащих или ненасыщенных звеньев, то лишь в связи с особенностями процесса их синтеза, переработки или эксплуатации. Такие полимеры отличаются весьма высокой стабильностью в условиях длительного хранения в отсутствие света при комнатной температуре. Однако в результате нагревания на воздухе или под действием солнечного света в отсутствие стабилизаторов происходит их быстрое старение, сопровождающееся резким ухудшением механических и электрических свойств. [c.175]

Для получения стабильных дисперсий политетрафторэтилена в качестве стабилизаторов могут применяться насыщенные углеводороды с 12 и более углеродными атомами в цепи . Введение этих веществ в реакционную систему в количестве 1—5% от массы воды позволяет значительно повысить концентрацию полимера в дисперсии. Применение углеводородов с меньщим количеством атомов углерода в цепи приводит либо к полному ингибированию реакции полимеризации (например, при использовании изооктана или декагидронафталина), либо к образованию низкомолекулярных теломеров тетрафторэтилена (при использовании декана и додекана). Механизм стабилизирующего действия углеводородов с числом атомов углерода более 12 не установлен. Эти стабилизаторы особенно эффективны в присутствии фторсодержащих диспергирующих агентов, и применение их дает возможность получать дисперсии с концентрацией твердой фазы порядка 60%. В этом случае более целесообразно использовать углеводороды с числом атомов углерода более 16. Это обусловлено, очевидно, тем, что фторсодержащие диспергирующие агенты оказывают растворяющее действие на углеводородные стабилизаторы более низкого молекулярного веса. [c.62]

В основе многообразного действия ПАВ (стабилизаторы, эмульгаторы, диспергаторы и др.) в водных и неводных средах лежат процессы адсорбции их на жидких и твердых границах. Ориентация адсорбционных слоев ПАВ полярными группами наружу приводит к гидрофилизации поверхностей, обратная ориентация — углеводородными радикалами наружу — к гидрофобиза-ции поверхностей. Первый случай отвечает условиям получения стабильных дисперсных систем в водной среде, второй — в неводных средах, к которым относятся наполненные полимеры и их растворы в органических растворителях, в том числе различные лакокрасочные материалы. В случае химической реакции полярных групп ПАВ с поверхностью твердой дисперсной фазы (например, ионообмен при взаимодействии четвертичных аммониевых оснований с бентонитовыми глинами) возникающая гидрофобизация поверхности частиц сменяется гидрофилизацией лишь при образовании второго адсорбционного слоя, ориентированного полярными группами наружу. В органической среде исключается возможность образования полимолекулярных, по-разному ориентированных слоев ПАВ у границы раздела с увеличением их концентрации в системе [13]. [c.10]

Сополимеризация происходит в батарее, состоящей из трех стандартных полимеризаторов (аппараты 12) объемом 20 м при последовательной непрерывной подаче шихты снизу и выводе полимери-, зата из верха аппарата. В полимеризаторах поддерживается температура 50—80 °С, при этом на выходе из последнего аппарата достигается практически полная конверсия. Общее время полимери--зации составляет 5 —6 ч. Теплота, выделяющаяся при полимеризации, отводится промышленной циркуляционной водой, подаваемой в рубашки аппаратов 12. Полимеризат через фильтр 13, где отделяются нерастворимый в углеводородах полимер, подается в интен- сивный смеситель 16 на смешение с 20%-ной водной дисперсией стабилизатора. При необходимости получения масло- или саже-наполненного каучука в раствор каучука на стадии дезактивации катализатора вводят наполнители — углеводородное масло или технический углерод. [c.166]