Ионы распределение

Фо = г 51. Этот результат означает, что величина 1151-потенциала, обусловленная специфической адсорбцией ионов па незаряженной поверхности электрода, равна сдвигу т. н. з. при переходе от раствора поверхностно-Неактивного электролита к раствору, содержащему специфически адсорбирующиеся ионы. Распределение потенциала в двойном слое представлено на рис. 60, 6. На самом деле из-за дискретного характера специфически адсорбированных ионов распре- деление потенциала у поверхности незаряженного электрода оказывается иным, нежели это предсказывает теория Штерна. [c.116]

При обмене органических ионов на ионы водорода следует учесть также основность растворителя. Уравнение для константы — коэффициента ионного распределения в этом случае примет вид [c.374]

Энергию взаимодействия ионов в растворе обычно представляют как сумму потенциалов парных взаимодействий, зависящих только от расстояния между взаимодействующими ионами. Распределение ионов и молекул в растворах электролитов характеризуется конкуренцией между дальнодействующими кулоновскими силами и тепловым движением. Причем для очень концентрированных растворов функция распределения становится похожей нэ функцию распределения для ионных кристаллов, что свидетельствует о наличии в них дальнего порядка. [c.233]

Энергия решетки ионных кристаллов. Идеальный ионный кристалл состоит из регулярно расположенных положительных и отрицательных ионов, взаимодействующих электростатически. Ионы несут на себе заряды, кратные заряду электрона заряд на ионе распределен сферически. Основными силами взаимодействия меж- [c.12]

Какой из них правильно представляет распределение электронов в нитрит-ионе НИ ОДИН В реально нитрит-ионе распределение электронов является промежуточным. Структура, соответствующая такому распределению, имеет половину отрицательного заряда на одном атоме кислорода и половину — на другом и содержит две одинаковые связи азот — кислород. Эти связи не являются пи простыми, ни двойными, а промежуточными между ними. Приверженность к использованию точек для изображения электронов и желание связать октет электронов с возможно большим числом атомов приводят к затруднениям при изображении реального нитрит-нона единственным способом. Электрон или заряд мон ет быть здесь или там , но как можно изобразить их наполовину здесь и наполовину там [c.62]

Устойчивость карбониевых ионов. Распределение заряда [c.162]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будет при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэфф)ициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 96). Зависимость [c.420]

При получении тетратионата из хлористой серы, меченной S и сернистой кислоты с последующим разложением его цианид-ионом распределение активности в продуктах реакции можно представить следующим образом [c.165]

Было обнаружено, что некоторые комплексы переходных металлов не подчиняются правилу Хунда. Например, некоторые комплексы Со(П1), имеющие электронную конфигурацию такие, как [Со(ЫНз)д] +, не притягиваются магнитом (они диамагнитны). Комплексы, в которых несколько неспаренных электронов газообразного иона металла спариваются, называют низкоспиновыми комплексами. Комплекс Со(1П) [СоРе] " парамагнитен и имеет четыре неспаренных электрона. Это пример высокоспинового комплекса. В таком комплексе распределение электронов в закомплексованном ионе металла подобно тому, которое наблюдается для газообразного иона. Распределение электронов для этих двух комплексов можно представить следующим образом ( ( )( 00 ФФ Ф. [c.54]

Нет сомнений в том, что карбокатионы являются важными, если не единственными агентами, ответственными за собственно каталитический крекинг и связанные с ним превращения. По-ви-димому, в этих реакциях принимают участие как карбениевые, так и карбониевые ионы. Ионы обоих указанных типов образуются па центрах Бренстеда, тогда как на центрах Льюиса генерируются только карбениевые ионы. Распределение кислотной силы, так же как и соотношение количеств центров Бренстеда и Льюиса, влияет на активность (определяемую по степени конверсии сырья в стандартных условиях) и на селективность, но не изменяет типа реакций, протекающих при крекинге. Наблюдаемая на различных [c.115]

Рис. 25.1. Разделение обычных кислот автоматическим методом хроматографии на основе исключения ионов распределения [15].

Молекулярные и осколочные ионы. Распределение интенсивностей в масс-спектрах индивидуальных веществ обычно находится в качественном соответствии со структурой молекулы массы осколочных ионов, образующихся при диссоциативной ионизации, могут быть предсказаны на основании структурной формулы. Рассмотрим процессы образования положительно заряженных молекулярных и осколочных ионов на одном из простейших углеводородов — этане. [c.10]

Вследствие электрических сил притяжения и отталкивания между ионами даже в разбавленных растворах распределение ионов не бывает полностью случайным. Это вызывает дальнейшее отклонение термодинамических свойств электролитов от свойств растворов неэлектролитов. Для количественного описания ионных распределений Дебай и Хюккель используют электростатическую модель [1]. [c.95]

В случае первичной обменной адсорбции изоморфных ионов распределение их уже не будет подчиняться уравнению (15-2), так как в этом случае соотношение между числами атомов радиоактивного и стабильного изотопов на поверхности будет не равно, а пропорционально соотношению между ними в растворе. [c.106]

Идеальный ионный кристалл состоит из регулярно расположенных положительных и отрицательных ионов, взаимодействующих электростатически. Ионы несут на себе заряды, кратные заряду электрона заряд на ионе распределен сферически. Основными силами взаимодействия между ионами являются кулоновские электростатические силы и действующие на небольших расстояниях силы отталкивания. Эта модель была впервые использована Борном для расчета внутренней энергии ионного кристалла. [c.16]

Для приближенной оценки степени гидрофильности удобно было бы пользоваться представлением об относительной плотности заряда иона. Под плотностью заряда иона следует понимать отношение заряда иона к величине его поверхности или к его радиусу. К сожалению, такой прием нелегко использовать, так как часто размеры ионов неизвестны. Поэтому в настоящей статье применяется параметр удельный заряд иона , т. е. отношение заряда иона к числу атомов в нем. Это отношение показывает среднюю величину заряда, приходящуюся на каждый атом иона. Условность этого понятия следует уже из того, что заряд иона распределен между образующими его атомами неравномерно. Это понятие менее точно, [c.4]

В насыщенном растворе электролитов всегда имеется подвижное равновесие между ионами, распределенными по всему объему раствора, и осадком. [c.136]

Наконец, можно еще улучшить волновую функцию Ч , представив, что распределение электронов в молекуле не только ковалентное (Н—Н), но и в какие-то моменты времени ионное (Н+Н- или Н-Н+), т. е. оба электрона в такие моменты времени находятся у левого или у правого атомов водорода (явление резонанса). Учет ионного распределения электронов приводит к следующему выражению волновой функции для олекулы водорода [c.83]

Конечно, вероятность ионного распределения значительно меньше, и коэффициент X < 1. Такое улучшение волновой функции передается кривой 4 и отвечает межъядерному расстоянию [c.83]

Сравнение выражения (4.3) в методе ВС с выражением (4.7) в методе ЛКАО — МО показывает почти полную их идентичность. Исключение составляет параметр ионного распределения Я в первом выражении X < 1, во втором 1. Таким образом, метод ЛКАО — МО переоценивает ионность молекул улучшение волновой функции достигается учетом корреляции электронов, т. е. теми же улучшениями волновой функции, что и в методе ВС. Результаты расчета энергии связи в молекуле водорода по методу ЛКАО — МО представлены в табл. 4.1. [c.85]

В основу объяснения свойств ионитов можно также положить так называемую мембранную теорию. Ее сущность состоит в том,, что в случае разделения двух растворов мембраной, не проницаемой по крайней мере для одного типа ионов, распределение при достижении равновесия проникающих сквозь мембрану ионов по обе ее стороны оказывается неодинаковым. Теория рассматривает ионит как мембрану. Такая мембрана, погрул<енная в раствор электролита, рассматривается как второй, более концентрированный раствор. В результате обмена ионами между раствором и ионитом устанавливается мембранное равновесие. При этом зерно ионита как бы выполняет роль мембраны, так как его фиксированные ионы не могут покинуть матрицу ионита и перейти в раствор. [c.105]

Проведем сначала качественное сопоставление выводов, вытекающих из уравнения (23.10), с опытными данными. При этом можно ограничиться рассмотрением явлений специфической адсорбции, когда результаты опыта не могут быть качественно объяснены на основе теории Гуи — Чапмена. В теории Штерна эти явления учитываются при помощи величин Ф+ и Ф . Предположим, что Ф+-=0, а Ф <0, как это наблюдается, например, в растворах К1. При этом согласно уравнению (23.10) д, фо-кривая должна быть несимметричной. Так как лектрокапиллярная кривая получается интегрированием д, Фо-кривой, то соответственно должна быть несимметричной и а,фо-кривая. Таким образом, теория Штерна позволяет объяснить несимметричность электрокапиллярных кривых, вызванную специфической адсорбцией ионов. Особенно наглядно этот вывод проявляется при п. н. 3., где, как следует из уравнения (23.10), фо=гр1. Этот результат означает, что величина фгпотенциала, обусловленная специфической адсорбцией ионов на незаряженной поверхности электрода, равна сдвигу п. н. з. при переходе от раствора поверхностно-неактивного электролита к раствору, содержащему специфически адсорбирующиеся ионы. Распределение потенциала в двойном слое представлено на рис. 60, б. На самом деле из-за дискретного характера специфически адсорбированных ионов распределение потенциала у поверхности незаряженного электрода оказывается иным, нежели это предсказывает теория Штерна. Если принять, что Ф 0, то можно объяснить перезарядку поверхности в присутствии специфически адсорбированных анионов, когда <71 > . Характерное распределение потенциала в двойном (точнее тройном) слое представлено на рис. 60, в. Величины фо и гр здесь имеют разные знаки, что позволяет объяснить положительную адсорбцию катионов при д>0. [c.112]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Точно так же повышенная кислотность сульфокислот обусловлена влиянием сульфогруппы ArSOa—. Вероятно, различие между карбонильной и сульфо-группами более всего связано с самим фактом наличия атома углерода в первой из них и атома серы во второй. Однако возможно, что большее влияние сульфонильной группы на кислотность в основном определяется наличием двух атомов кислорода вследствие этого отрицательный заряд в сульфонат-ионе распределен между тремя атомами кислорода [c.670]

В качестве последнего примера рассмотрим гидроцинкит. 2п5(0Н)б(С0з)2 — продукт коррозии цинка, который сопутствует подвергшимся выветриванию цинковым рудам. Его структуру можно описать на основе комбинации случаев (4) и (5). Как и в предыдущем примере, Д часть ионов Zn + из слоя 2п(ОН)2 удалена и заменена удвоенным количеством тех же ионов, распределенных поровну по обе стороны от слоя. В дополнение к этому 74 часть ионов ОН замещается атомами кислорода из ионов СОз таким образом, что состав изменяется от 2п4(0Н)8 до Zn2[2nз(OH)6] (СОз)2. Второй атом кислорода каждого иона СОз связан с дополнительными атомамп 2п, что приводит к их тетраэдрической координации, как в гидрок-сохлориде. Схематически это изображено на рис. 6.17, г. Хотя структура в целом не слоистая, так как связи между атомами 2п и кислорода распространяются по всему кристаллу, тем не менее плотноупакованные слои атомов кислорода вокруг октаэдрически координированных атомов 2п остаются важнейшей особенностью структуры и могут служить матрицей для роста кристаллов. Следует учитывать (что не всегда делается), что в такого рода соединениях, которые существуют только в твердом состоянии и могут образовываться на поверхности другого твердого вещества (металлического цинка, 2п0 и т. д.), рост кристаллов равнозначен действительному образованию химического соединения. [c.316]

Термодинамический анализ двойного слоя позволяет найти относительные поверхностные избытки ионов, но не может по самой своей сущности дать какую-либо информацию об ионном распределении. Для этой цели необходима модель. Ранняя модель Гельмгольца [1] и Квинке [2], в которой двойной слой рассматривался как плоско-параллельный конденсатор, чрезвычайно упрощена. Основой наших сегодняшних представлений о двойном слое пока продолжает оставаться модель, предложенная независимо Гуи [3, 4] и Чапманом [5] и видоизмененная Штерном [6]. Теория Гуи — Чапмана имеет очень много общего с теорией электролитов Дебая — Хюккеля, которая, однако, была развита десятилетием позже. В этой главе обсуждается модель Гуи — Чапмана — Штерна, связанные с ней представления и результаты экспериментальной проверки ее обоснованности. [c.41]

Приведенные в этом параграфе материалы подтверждают справедливость этого положения для растворов электролит—неэлектролит. Одни и те же закономерности оказываются применимыми и к нейтральным молекулам, распределеппым среди ионов, и к ионам, распределенным среди молекул. Важно, чтобы было сочетание нейтральных молекул с ионами—частицами, имеющими свободный заряд. Этот вывод, повидимому, имеет силу не только для жидких растворов, но и для любых смесей из частиц разных видов. Если присутствуют ионы как примесь к нейтральным молекулам или нейтральные молекулы как примесь к ионам, на сцену выступают уравнения Дебая—X гоккеля. [c.449]

Иное устройство измерения времени пролета, также используемое для точного установления масс, было сконструировано Смитом. В его первом синхрометре , как он назвал этот аппарат [1873], импульсы ионов в ограниченных пределах по массе вводятся в однородное магнитное поле под прямым углом к направлению поля. Совершив половину кругового оборота, ионы проходят через систему щелей, где к ним прилагается импульс, приводящий к потере энергии группой ионов, распределенных по малой длине. Эта потеря энергии достаточна, чтобы ионы миновали ионный источник при завершении орбиты. Таким образом, ионы продолжают двигаться по орбите с иным радиусом. Позднее, в измеренное время пТ, где Т — период обращения ионов с массой m , ап — целое число, на систему щелей попадает второй импульс, вызывающий дополнительную потерю ионами энергии и попадание их на коллектор. Разница во времени появления различных ионов у коллектора соответствует разнице в их массах. Для ионов, совершающих около 70 оборотов по орбите с диаметром 25,4 см, была получена разрешающая сила, равная нескольким тысячам. Описан аналогичный этому прибор [1025, 1300], который обладает [c.34]

Момент на атоме железа должен быть несколько больше, чем Наличие ионов Fe + в октаэдрических полостя Гв . -О должно-вызывать в среднем небольшое уменьшение момента на одну октаэдрическую полость, если антипараллельное расположение ближайших соседей сохраняется. С другой стороны, двойное обменное [134] взаимодействие Fe + — О — Fe + обеспечивает ферромагнитное сцепление. Возможен также дополнительный обмен тина Ре етраэдр. — О — Рвоктаэдр,- Эти полости не Являются кристаллографически эквивалентными и, следовательно, надо ожидать обратного эффекта. По аналогии с ионным распределением в магнетите, в котором может быть отдано некоторое предпочтение расположению иона Fe + в тетраэдрических промежутках, антиферромагнитнь1Й октаэдрический — тетраэдрический обмен будет результатом наличия чисто ферромагнитного момента. Тем не менее анализ методов дифракции нейтронов показал, что имеется только антиферромагнитное связы- вание. Магнитное исследование не показало заметного ферромагнитного остаточного магнетизма. Следовательно, спиновое соотношение оказа.лось антиферромагнитным или парамагнитным. [c.279]

Общий характер взаимодействия ионов металлов с различными органическими реагентами в большой степени зависит, как уже сказано, от природы и заряда ионов металлов, в первую очередь от строения их электронных оболочек. Ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах ртнертных газов, легче взаимодействуют с реагентами, у которых активными, т. е. участвующими в комплексообразовании с метал-Jroм, являются атомы кислорода. Сюда относятся щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы титана, алюминий, скандий. Склонность к взаимодействию с кислородом проявляют также лантапиды и актиниды., имеющие иную электронную структуру. Элементы этой группы дают комплексы и с азотом, но, как правило, для них нехарактерно взаимодействие с серой. [c.17]

Ha распределение металлов большое влияние оказывает поведение самой соляной кислоты. Влияние это связано с изменением концентрации свободного экстрагента за счет извлечения НС1, а также с эффектом обш его иона . Распределение соляной кислоты сильно зависит от природы органического растворителя. Некоторые из них, нанример ДХДЭЭ, почти не экстрагируют HG1, другие, скажем ТБФ, извлекают ее значительно, особенно при высокой концентрации кислоты. В литературе накоплен очень обширный материал о распределении НС1 и механизме ее экстракции мы ограничимся здесь указанием соответствующих литературных источников (табл. 6). [c.91]

Согласно (21.34) энергетический параметр равен разности энергий атома и иона, если обе эти величины вычисляются с помощ.ью одних и тех же атомных радиальных функций. Можно также сказать, что ( есть энергия замороженного иона , распределение электронов в котором осталось таким же, как было в атоме до удаления электрона п1. Очевидно, что Е больп]е энергии истинного иона ( незамороженного ), вычисленной с помош,ью уравнений Фока. [c.246]