Акрилаты, полимеризация

В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под [c.388]

Вычислите начальную скорость полимеризации метил-акрилата в 1 М растворе при 50 °С, если известно, что скорость инициирования равна 1,2 10 моль л с . Какова длина кинетической цепи, если известны значения энергий активации реакций роста и обрыва и предэкспоненциальных множителей в уравнениях Аррениуса для определения кр и ко (см. приложение III). [c.43]

Полимеризация эфиров акриловой кислоты осуществляется легко. Акрилаты образуют твердые стекловидные материалы, аналогичные метакрилатам, но с худшими свойствами. По этой причине метакриловые эфиры более предпочтительны для получения прозрачных пластичных материалов. [c.221]

А. обладают эффективной смачивающей способностью, моющим действием в холодной воде. Их применяют в кач-ве моющих ср-в, флотореагентов, антистатиков, анти-резорбционных добавок при стирке, диспергаторов кальциевых мыл, флокулянтов, эмульгаторов при полимеризации акрилатов, комплексообразователей щел.-зем. и тяжелых металлов. Малотоксичны ПДК в воде 0,8 мг/л. [c.87]

Задача 32.4. Следующие соединения служат важным сырьем для синтеза полимеров в промышленном масштабе акрилонитрил (для орлона), метилакрилат (для акрилоида), метилметакрилат (для люцита и плексигласа). Приведите схемы возможных промышленных синтезов а) акрилонитрила из этилена б) метилакрилата из этилена в) метилмет-акрилата из ацетона и метанола. Полимеризация этих соединений протекает аналогично тому, как осуществляется полимеризация этилена, хлористого винила и т. д. (разд. 8.21). Напишите структурные формулы каждого из полимеров. [c.916]

Полимеризация метилметакрилата так же, как и других метакрилатов и акрилатов, может происходить под воздействием теплоты, света, перекисей и других инициаторов. Наибольшее распространение получила полимеризация в массе, применяются также эмульсионный и суспензионный методы, реже — полимеризация в растворе. Полимеризацией в массе получают так называемые органические стекла в виде листов и блоков. Процесс обычно проводят в две стадии 1) предварительная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, перекиси лаурила или динитрила азобисизомасляной кислоты при 70 °С в реакторе обычного типа с мешалкой и рубашкой до получения сиропообразной жидкости (форполимера) 2) окончательная полимеризация. В форполимер вводят все необходимые ингредиенты (красители, стабилизаторы, пластификаторы и др.), тщательно перемешивают его, вакуумируют для удаления пузырьков воздуха и фильтруют. Окончательную полимеризацию проводят в формах. [c.138]

Сырьем для получения обоих сортов ПАА служит нитрил акриловой кислоты. Его омыляют серной кислотой до образования акриламида, который частично подвергают дальнейшему омылению до образования акриловой кислоты. При получении известкового полиакриламида избыток серной кислоты нейтрализуют известью, а в производстве аммиачного полиакриламида нейтрализация осуществляется аммиаком. В первом случае отделяют выделившийся гипс, а смесь мономеров — акриламида и акрилата кальция — поступает на полимеризацию. Сульфат аммония, выделяющийся в процессе получения аммиачного полиакриламида, не удаляется, и полимеризацию проводят при избытке аммиака при pH = 8—9. В производстве известкового ПАА после обработки реакционной смеси известью получают пульпу, которую разделяют на нутч-фильтре. Прозрачный фильтрат представляет собой 6—9%-ный раствор мономеров, который полимеризуется при 30—35 °С в присутствии специальных инициаторов. И известковый, и аммиачный полиакриламид выпускается в виде прозрачной гелеобразной массы. [c.161]

Технические полимерные акрилаты имеют различные молекулярные массы, величина которых определяется природой полимера, условиями полимеризации и назначением полимера. У полимеров, полученных блочным методом, молекулярная масса обычно выше 200 тыс., а у прессовочных материалов она колеблется от 40 до 200 тыс. Обычные полиакрилаты имеют аморфное строе- ние н не кристаллизуются при растяжении. [c.300]

Анионные вакансии — Р-центры могут играть роль ловушек электронов, которые затем эмиттируют и улавливаются мономером с образованием ион-радикала (XX), способного развивать цепь как по ионному, так п свободнорадикальному механизму. Таким образом инициируется, по-видимому, полимеризация мономеров при диспергировании кристаллов ионных солей, в том числе и кристаллов солей мономеров, акрилата натрия, акрилата кальция и т. д. Если решетка образована ковалентными связями, например в окислах (ЗЮг и др.), то диспергирование приводит к возникновению активных центров на атомах элемента, из которого состоит окисел, и на атомах кислорода [c.180]

Исследована стереоспецифическая полимеризация алкилтио акрилатов . Полимеризация идет как с перекисью бен зоила, так и с различными анионными катализаторами. В отли чие от акриловых эфиров образуются кристаллические поли меры. [c.753]

В результате полимеризации могут получаться высокомолекулярные вещества, обладающие пластическими свойствами (синтетические каучуки, полиизобутилен или оппанол, тиокол и т. д.), которые объединяют под названием эластомеров, или же твердые (растворимые или нерастворимые, плавкие или неплавкие) полимеры, известные под названием пластомеров. К последним относятся так называемые пластмассы (целлулоид, бакелиты, глифтали, коросил, полистиролы, акрилоиды и т. д.). Некоторые считают, что термопластичные полимеры—акрилаты и метакрилаты, полистиролы, поливиниловые эфиры и т. д.—занимают промежуточное место, и называют их эластопластиками [3]. [c.587]

Полимеризацию акриловых эфиров в настоящее время проводят по эмульсионному методу. Эмульгируя жидкие мономерные эфиры с водой и полимеризуя их при нагревании, получают стойкие латексы. Из последних, в зависимости от условий полимеризации, образуются твердые термопласты, каучукообразные продукты или полужидкие полимеры. Полимеры метилакрилата очень эластичны, каучукообразны и могут растягиваться на 100%. Полимеры этил-акрилата еще мягче и эластичнее, а бутилакрилат дает ролимеры, похожие на каучук. Все полиметакрилаты термопластичны, весьма стойки к различным химическим агентам и прозрачны. [c.618]

Так, например, этилакрилат сополимеризуют с 5% 2-хлорэтил-акрилата, или 2-хлорэтилвинилового эфира, а затем сополимер вулканизуют в присутствии серы и некоторого количества хлора, облегчающего полимеризацию. Образующиеся сополимеры отвечают следующей структуре [c.633]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного )тома водорода п а-положении способствует образованию развет-в.пенных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленности возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул п облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно прородят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры. [c.343]

Винил- и аллилпроизводные соединений олова не полимеризуются, то могут сополимеризоваться с некоторыми мономерами. Алкил-акрилаты и алкилметакрилаты олова легко полимеризуются и сополи-меризуются под влиянием инициаторов радикальной полимеризации. Так, полимеризацией триэтилстаннилметакрилата блочным методом в присутствии перекиси бензоила получены полимеры следующего строения [c.503]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

А-один из важнейших инициаторов свободиорадикаль-ной полимеризации и теломеризации (напр., стирола, винилхлорида и винилиденхлорида, акрилатов и метакрилатов, акрилонитрила, диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А. в отличие от бензоилпероксида не сопровождается окислением. [c.52]

Полиакриловые клеи получают на основе полиме ров акрилатов, метакрилатов и их сополимеров (гл. обр бутилакрилата или этилгексилакрилата с акриловой и мета криловой к-тами, стиролом, винилацетатом, этилакрила том, метилакрилатом). Вьшускают в виде р-ров в орг р-рителях (напр., в этилацетате, толуоле, хлороформе, аце тоне) или дисперсий в воде. Могут содержать наполнители (аэросил, цемент, мел), пластификаторы, полимеры (нитрат целлюлозы, канифоль, сополимер винилхлорида с винилацетатом). Нек-рые типы клеев на основе низкомол. продуктов полимеризации бутил- или этилгексилакрилата и их смесей с высокомол. гомологами (т. н. схватывающие клеи) обладают постоянной клейкостью в отсутствие р-рителя и способны при небольшом давлении и комнатной т-ре быстро схватываться с разл. пов-стями. Клеевые прослойки водо-, атмосфсро-, масло- и топливостойки, м. б. прозрачными. Применяют для склеивания стекол, термопластов, бумаги, тканей в произ-ве тары и др. упаковки, липких лент и нетканых материалов. [c.408]

Для О. а. характерны высокие скорости полимеризации, достижение точки гелеобразования (потери текучести) при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибирование процеса кислородом возл тса. О. а., содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие ме 1 акрилаты. Присутствие в О. а. уретановых и карбонатных групп увеличивает сжорость их фотополимеризации. Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет 5-15%. [c.377]

Получают П. радикальной полимеризацией акрилатов преим. в эмульсии, а также в массе, р-ре и суспензии в присут. пероксидных инициаторов. Акрилаты легко сополимеризуются с винилхлоридом, акрилонитрилом, стиролом и др. Наиб, важные сополимеры-акрилатные каучуки. Применяют П. для произ-ва листов и плеиок, протезов зубов, как связующие для слоистых пластиков. Водные дисперсии (роплекс) полимеров метил-, этил- и бутилакрилатов и их сополимеров с метилметакрилатом используют для приготовления лакокрасочных материалов и клеев (см. Полиакриловые лаки. Клеи синтетические), пропиточных составов для бумаги, кожи, древесины и тканей. [c.602]

Успешно применяются синтетические мономеры и олигомеры, коэффициент диффузии которых в древесину сопоставим с коэффициентом диффузии воды. Полимеризацию мономеров (метил- и бутилметакрила-ты, 2-гидроксиэтилметакрилат) осуществляют путем нагревания предмета, пропитанного мономером с добавкой инициатора полимеризации — нзоилпероксида или лаурилпероксида (1-2% при низких температурах, 0,5 % при высоких температурах полимеризации). Хорошие результаты дает пропитка древесины смесью диметилсилоксановых и акрилат-ных олигомеров с бензоилпероксидом в качестве инициатора. Полимеризацию проводят нагреванием пропитанной древесины до 55 С. [c.121]

Заместители у одного и того же углеродного атома приводят к значительному напряжению в полимерной цепи и, следовательно, к снижению прочности С—С-связей и теплового эффекта полимеризации. Например, при переходе от метилакрилата к метилмет-акрилату (см. табл. 1.1) тепловой эффект полимернзации падает на 20Д мДж/кмоль, что увеличивает константу скорости деполимеризации при 250—260 °С на два порядка [49]. Поэтому выход мономеров при деполимеризации макромолекул с четвертичным углеродным атомом в цепи максимален [полиметакрилат, поли (а-метилстирол), полиметакрилонитрил]. При деструкции политетрафторэтилена из-за низкой подвижности атомов фтора в цепи передача цепи не происходит, поэтому распад идет преимущественно до мономера [49] . Следовательно, основными факторами, влия-ющ1им(и на механизм термодеструкции н выход мономера при пиролизе, являются теплота полимеризации мономера, наличие чет- [c.14]

Оцу и сотр. [ 203] провели полимеризацию акриловой кислоты, использовав как инициатор комплекс КОАс - 18-краун-б. Степень полимеризации полученного полиэфира не превосходила 14. Авторы полагают, что полиэфир образовывался при последовательном нуклеофильном присоединении (реакция Михаэля) акрилат-лниона. Нуклеофильность последнего возрастала за счет комплексообразования с катионом К [схема (4.121)]. В случае метакрило-вой кислоты полимеризация не происходила. [c.253]

Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрилатов или метакрилатов в присут зтвии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин l65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исследовано вяияяае прояилмеркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию К-вини71Пиррояицона в присутствии различных кол [c.75]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

Более перспективный путь, чем асимметрический синтез, который обычно приводит к полимерам низкой оптической деятельности, состоит в радикальной, ионной или стереоспецифической полимеризации оптически активных мономеров (а-олефины, эфиры винилового спирта, акрилаты и т, д.). Максимальная активность достигается, когда асимметричеекие атомы боковых ответвлений макромелекул находятся близко основной цепи (в а- или Р-положении) [c.196]

Подобная механоинициированная полимеризация наблюдается и при диспергировании адсорбентов в насыщенных растворах солей акриловой кислоты, например силикагеля в водном растворе акрилата натрия (рис. 197). В этом случае процесс эффективен только в насыщенном (39,3%-ном) растворе, в котором за 10 мин диспергирования конверсия достигает 60%, а разбавление всего до 30% приводит к Снижению конверсии почти до нуля. Все особенности этого процесса обусловливаются спецификой инициирования, роста и обрыва цепи. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология