Основания деструктивная гидрогенизация

В современной нефтепереработке наибольшее значение имеют следующие методы деструктивной переработки нефтяного сырья 1) термический крекинг, основанный на действии высокой температуры и высокого давления 2) каталитический крекинг в присутствии катализаторов 3) деструктивная гидрогенизация в присутствии водорода. [c.9]

Помимо названных реакций, водород в процессе очистки расходуется также на гидрирование содержащихся в сырье в небольших количествах азот- и кислородсодержащих соединений (основания, фенолы). Общий расход водорода определяется не только содержанием, но и составом гидрируемых соединений. Наибольший расход водорода требуется на деструктивную гидрогенизацию тиофена и сероуглерода (4 моль водорода на 1 моль). В качестве гидрирующего агента наряду с водородом используются водородсодержащие газы, в частности, в коксохимической промышленности коксовый газ, содержание водорода в котором составляет 57—60%. [c.226]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Для выполнения ряда расчетов, связанных с деструктивной гидрогенизацией твердых топлив, смол, нефтепродуктов и индивидуальных соединений, необходимо иметь данные по тепло-там реакций, протекающих в этих процессах. Для индивидуальных соединений они определяются расчетным путем на основании составленных энергетических балансов. Однако для переработки таких сложных систем, как твердое топливо, тяжелые смолы и нефтепродукты, подобный подход неприемлем. В этом случае тепловой эффект реакции определяется на основании [c.230]

Выбор теплоагентов смешения для различных процессов должен производиться на основании анализа кинетических данных с определением эффекта применения того или иного агента, подходящего для данных конкретных условий. Рассматривать этот вопрос в общем виде практически невозможно. В виде примера того, как может решаться такая задача, ниже приводится краткий анализ нескольких вариантов теплового регулирования процессов гидроочистки непредельных бензинов и деструктивной гидрогенизации в паровой фазе (произведенный автором совместно с А. П. Зиновьевой). [c.260]

Программы по аналитич. химии 1492, 1494—1499, 1508 Продовольственно - бакалейные товары, анализ 6434 Продукт деструктивной гидрогенизации, определение пиридиновых оснований и фенолов 7972 Продукты мучные, определение софоры 7750 [c.381]

В табл. 2 приведены также результаты определения содержания фенолов и оснований в продуктах растворения углей. Содержание фенолов, как видно из таблицы, от 5,27 до 10,24%, оснований — от 0,96 до 4,39%. В продуктах деструктивной гидрогенизации каменных углей при условиях максимального превращения органической массы угля в жидкие продукты обычно содержание фенолов в бензине составляет примерно около 10%, в среднем масле — от 15,0 до 25,0% и в тяжелом масле (кипящем выше 320° С) — около 3,0—5,0%. Повидимому, фенолы образуются в последующих стадиях превращения тяжелого масла в более легкокипящие продукты. [c.81]

Хотя кинетика каталитической реакции дает нам некоторые сведения о протекающем процессе в определенных условиях, сопоставляя кажущуюся и истинную энергии активации поверхностной реакции, можно измерить индивидуальные энергетические члены. Применение дейтерия и других изотопов привело к значительному расширению наших представлений о способах осуществления реакций. Так, например, установлено, что на поверхности никеля может проходить деструктивная гидрогенизация этана до образования метана, однако на основании только кинетических данных нельзя решить, диссоциирует ли этан на два метильных радикала или на этильный радикал и атом водорода, или, наоборот, диссоциирует ли молекула водорода на атомы, которые в свою очередь атакуют этан. Не представляется возможным также на основании только таких данных выявить скорость-определяющую стадию реакции. Дополнительную информацию дает дейтеро-водо-родный обмен, если его проводить в различных условиях, а также использование меченных С соединений. [c.156]

Предложенный нами новый процесс деструктивной гидрогенизации основан на следующих принципах. [c.161]

На этом основании для создания единого замкнутого цикла процесса деструктивной гидрогенизации в дисперсном состоянии должно быть выбрано давление в 10—30 атм. [c.162]

В соответствии с данными литературы о гидрировании индивидуальных фенолов и оснований [13] главной реакцией фенолов и оснований первичной смолы в условиях деструктивной гидрогенизации следует считать их восстановление в соответствующие углеводороды. Поэтому содержание фенолов в широкой фракции гидрогенизата составляет лишь 9,9%, в то время как в широкой фракции черемховской первичной смолы их, находится 22,4%. [c.223]

Представляло интерес путем сравнительного исследования фенолов и оснований смолы и гидрогенизата установить, имеют ли место в условиях деструктивной гидрогенизации, наряду с реакциями восстановления, процессы деструкции (деградации) высших фенолов в низшие. О возможности этого имеются указания в ряде работ [14, 15]. [c.224]

Необходимым условием для суждения о строении макромолекулы на основании полученных осколков является сохранение фрагментами своего первоначального строения. Поэтому разложение высокомолекулярных соединений, особенно таких, как полиэтилен, полиизобутилен и им подобных, целесообразнее проводить в условиях деструктивной гидрогенизации. Этот метод заключается в том, что образующиеся при термическом разложении ненасыщенные углеводороды подвергают гидрированию. Таким путем устраняется возможность вторичных реакций ненасыщенных продуктов распада — полимеризации, циклизации и пр. . [c.145]

Кривые разгонки и изменений рефракций гидрогенизатов изооктана и цетана показаны на фиг. 1—4. На основании этих кривых, удельных весов, коэффициентов рефракции и спектров комбинационного рассеяния света для отдельных фракций, а также данных о составе газообразных продуктов рассчитывали количественный состав продуктов превращения изооктана и цетана в условиях деструктивной гидрогенизации над алю-мо-молибденовым катализатором. Результаты приведены в табл. 4. [c.132]

Гидрирование и восстановление многочисленных нейтральных кислородных соединений — спиртов, альдегидов, кетонов, сложных и простых эфиров — в условиях низких температур, не вызывающих деструкции молекулы, изучено широко на большом числе примеров. Что же касается исследования их деструктивной гидрогенизации, то систематических работ в этой области почти не проводилось (библиографию этих работ см. [4]). Экспериментальных данных, позволяющих судить об относительной стойкости нейтральных кислородных соединений при деструктивной гидрогенизации как в отношении друг друга, так и в отношении соединений других классов (например, фенолов, углеводородов, оснований и др.), не публиковалось. [c.148]

На основании исследования продуктов деструктивного окисления, гидрогенизации, сплавления с безводным хлористым алюминием и гидролиза Н. М. Караваев и И. М. Венер пришли к выводу, что в кукерсите, так же как в битуме, извлеченном из него после нагревания при 350°, фенольные группировки присутствуют в скрытой кетоформе. Во время же перегонки они переходят в энольную форму. [c.167]

I. Деструктивная гидрогенизация. На основании фундаментальных исследований Бергиуса в лабораториях химического концерна Фарбениндустри (Оппау) были разработаны методы так называемой деструктивной гидрогенизации угля. Для этого оказалось необходимым не только изучить основные химические и каталитические реакции, но и создать совершенно новую технику высоких давлений. Однако эти работы были значительно облегчены благодаря большому опыту, приобретенному в результате развития промышленности синтеза аммиака и метанола. Уже в 1924 г. удалось получить с количественным выходом бензин из смолы полукоксования бурого угля путем ее гидрирования в присутствии молибденовых катализаторов при 450° и 200 ат. Этот способ в 1927 г. был осущест1 лен в крупном масштабе на заводах Лейна. [c.95]

Сложившиеся к настоящему времени представления о термодеструкции ОМУ, как необходимой и практически единственной промежуточной стадии превращения угольного вещества, начинают претерпевать изменения благодаря новым экспериментальным данным. О наличии переходного бимолекулярного состояния при деструкции ОМУ упоминалось выше [87]. Другим доказательством могут служить результаты, полученные при ожижении угля при 250—350 °С, рабочем давлении 1,1—3,0 МПа в присутствии катализатора Н3РО4 и тетралина [90], а также и при взаимодействии со смесями других кислот (в том числе органических), обладающих донорными свойствами растворителей. На основании этих данных, а также с учетом того, что неорганические компоненты угля являются активными катализаторами ионных и радикальных процессов, а органическая масса содержит функциональные группы, обладающие сильными кислотными свойствами, и проявляет донорную способность, превращение ОМУ в условиях деструктивной гидрогенизации может протекать но нескольким механизмам, долевая значимость которых определяется структурой и свойствами исходного вещества, а также условиями процесса. [c.223]

Кинетические закономерности деструктивной гидрогенизации топлив изучены менее полно, чем гидрирование алкенов. Однако, если исходить из сопоставления с крекингом и рассматривать ее как каталитическое расщепление углеводородов в присутствии водорода, можно предположить, что она также является параллельно-последовательным процессом. Кинетические графики фиг, 16 парофазной деструктивной гидрогенизации газойлевых фракций весьма характерны тем, что кривые Хб -л со (при построении ) рассчитывается по гидрируемому продукту) для разных отношений Снз Сб почти сливаются одна с другой. Сравнение их с кривой гидрирования алкенов (фиг. 15 и 14, Б), подчиняющихся уравнению (2.1.60), показывает, что ход деструктивной гидрогенизации, повидимому, может быть описан одинаковым уравнением. Незначительные расхождения кривых Хд—< , очевидно, являются следствием некоторой неточности эмпирической формулы М. С. Немцова, исходя из которой вычислялись выходы бензина при разных т и Сн 2. Изменение соотношений выходов бензина и газа при углублении парофазной гидрогенизации еще не исследовано, но нет никаких оснований ожидать, что оно может оказаться иным, чем при каталитическом крекинге. Поэтому логично допустить, что влияние температурных режимов в обоих случаях должно быть близким. [c.387]

Деструктивная гидрогенизация угля газы, образовавшиеся при деструктивной гидрогенизации галогенидов, добавленных к углю, пропускают через раствор щелочи или раствор щелочноземельных оснований, а затем разлагают соответствующими водными растворами неорганических кислот или их аммонийных солей галоид превращают в галогенид аммония или галоидоводо-род и вновь добавляют к исходному материалу 50 частей битума и 50 частей тяжелого масла смешивают с 0,4% хлористого аммония и подвергают деструктивной гидрогенизации газы пропускают в суспензию извести в тяжелом масле получается суспензия хлористого кальция, которую в мельнице смешивают с сернокислым аммонием и смесь употребляют для дальнейшей гидрогенизации новых количеств угля [c.331]

Попова Н. В. и Оречкнн Д. Б. Экспресс-метод определения пиридиновых оснований и фенолов в продуктах деструктивной гидрогенизации. Зав. лаб., 1941, 10, № 1, с. 46—50. Библ. 14 назв. 7972 [c.301]

Отсутствие каких-либо данных по вопросу применения адсорбционного метода к анализу продуктов деструктивной гидрогенизации посл окило основанием для проведения соответствующих исследований, результаты которых приводятся в данной статье. [c.204]

Если на основании м1югочисленных опубликованных работ можно судить с достаточной достоверностью о конечных продуктах превращения углеводородов при деструктивной гидрогенизации, то кинетика гидрирования и распада углеводородов в указанных условиях исследована еще относительно мало. [c.180]

Поведение хинолина в процессе деструктивной гидрогенизации подробно изучено нами. При нагревании под давлением водорода 100—110 ат при 210—220° С в присутствии катализатора Мо5з. хинолин легко и с хорошими выходами превращается в тетра-гндрохинолин. Последний, будучи подвергнут в течение I часа гидрогенизации при начальном давлении 80 ат с катализатором МоЗз при 420 и 450° С, легко расщепляется с образованием азотистых соединений и нейтральных углеводородов. С повышением температуры гидрогенизации количество оснований в конечных продуктах уменьшается, а количество нейтральных углеводородов возрастает. Так, при 420° С образуется нейтральных углеводородов 24,0% и оснований 76,0%, а при 450° С нейтральных углеводородов 34,7% и оснований 63,3%. Исследования полученных продуктов приводят к выводу, что в этих условиях раскрывается гидрированное кольцо тетрагидрохинолина, причем группа МНг остается у девятого углеродного атома, т. е. получаются производные анилина. Образование ароматических углеводородов происходит путем отщепления группы ЫНг и насыщения свободной связи у углерода водородом. [c.47]

Результаты производства тетралинового растворителя путем деструктивной гидрогенизации поглотительного масла каменноугольной смолы свидетельствуют об экономической эффективности рассматриваемого процесса и дают основание рекомендовать его для промышленного внедрения. [c.42]

Большой теоретический и практический интерес представляют исследования реакций деструктивной гидрогенизации. В работах Б. А. Казанского, М. Г. Гоникберга и сотрудников (см., например, [275]) были изучены термические превращения углеводородов различных классов при высоком давлении водорода. На основании этих исследований была предложена радикально-цепная схема механизма гомогенного деструктивного гидрирования алкилароматических углеводородов, которая включает взаимодействие атома водорода с молекулой углеводорода, приводящее к отрыву всего алкильного радикала от ароматического ядра. Предположительный механизм этой реакции замещения присоединение атома водорода к углеродному атому ароматического кольца, несущему алкильную группу, и последующая стабилизация образовавшегося радикала путем отщепления алкильной группы. В пользу такого предположения свидетельствует, в частности, тот факт, что повышение давления водорода приводит к значительному ускорению реакции отрыва всего алкильного радикала от молекулы алкилароматического углеводорода. В то же время отщепление метильной группы при термическом распаде метилциклопентана (т. е. в случае, когда присоединение атома водорода к молекуле невозможно) не ускоряется с повышением давления водорода [244], что может также служить подтверждением изложенной выше схемы. [c.37]

Экспериментальные данные, полученные ранее при деструктивной гидрогенизации туймазинской и ромашкинской нефтей и их остатков под давлением 30 атп [1, 2, 3, 4, 5], дают основания полагать, что этим методом могут быть переработаны и высокосернистые нефти и их остатки. Это подтверждается такн( е и данными работ ряда зарубежных исследователей [6, 7, 8, 9]. [c.54]

В научно-исследовательской работе по подбору катализаторов для процесса, протекающего при высоких давлениях, очень часто вследствие того, что работа под давлением громоздка и сложна, катализатор выбирают на основании опытов, поставленных без давления. Обычно проводят исследование основной реакции процесса или обратной ей реакции на ряде катализаторов и наиболее подходящий катализатор (по активности и устойчивости) пытаются применить для ее осуществления в условиях, близких тем, которые предполагается применять при техническом оформлении процесса. (Выбор этих условий диктуется технико-экономическими и технологическими требованиями). При этом в ряде работ (см. сводку Долгова [1 по синтезу метанола, статью Усачева [2] об аммиачных катализаторах) выясняется, что изменение услови11 температуры и давления сильно сказывается на характере деятельности катализатор ров. Систематических исследований по изучению влияния давления на механизм каталитических реакций, насколько нам известно, не производилось. Ввиду важности этого вопроса мы решили подвергнуть его детальному исследованию. Так как наиболее практически интересные процессы, как синтез метанола, деструктивная гидрогенизация на окис-пых и сульфидных катализаторах и др., чрезвычайно сложны (сопровождаются побочными реакциями, текут в нескольких фазах и т. д.), то при современном состоянии вопроса пе представлялось возможным выбрать их в качестве первого объекта для исследования. Мы пошли на упрощение задачи и для выяснения влияния давления на скорость каталитической реакции выбрали наиболее простой, с нашей точки зрения, пример реакцию гидрирования бензола и его гомологов. В качестве катализатора мы стремились выбрать такой катализатор, который не изменялся бы в процессе работы — не утомлялся. Целый ряд опытов показал, что палладий, нанесенный на асбест но Зелинскому [3, 4], в течение большого [c.5]

Для увеличения рабочего цикла процесса гидроароматизацин и уменьшения коксообразования на окисных молибденовых катализаторах необходимо предварительно выделять из гидрогенизуемого сырья. фенолы, в особенности двухатомные, пиридиновые основания, нейтральные кислородные соединения, высокомолекулярные парафины и в максимально возможной степени гидрировать непредельные углеводороды в насыщенные перед стадией высокотемпературной деструктивной гидрогенизации. [c.244]

Специфическая особенность антраценовых (и других) фракций коксовой смолы — ароматическая структура составляющих их компонентов — дает основание рассчитывать, что деструктивная гидрогенизация такого сырья позволит получить необходимую для химической промышленности продукцию с относительно невысокими капиталовложениями и по себестоимости, сопоставимой или даже более низкой, чем в других отраслях топливохимической промышленности. [c.250]

В итоге была намечена и на примере смолы черемховских углей экспериментально разработана следующая принципиальная технологическая схема а) атмосферно-вакуумная разгонка смолы на фракции с температурой кипения до 300 и 300—400° б) деструктивная гидрогенизация фракции 300—400° под давлением 100 аг в присутствии стационарного катализатора для получения гидрогенизата, кипящего ниже 300° в) извлечение из смеси фракции смолы с температурой кипения до 300° и вакуум-дистиллятного гидрогенизата, кипящего ниже 300°, фенолов и оснований и получение в результате смешанного рафината г) высокотемпературная гидрогенизация рафината, кипящего до 300°, в присутствии катализатора М0О3 + АЬОз под давлением 100 ат с получением высоко-ароматизированного бензина, пригодного для извлечения ароматических углеводородов и применения в качестве высокооктанового бензина. [c.38]

Ответ докладчика. Нас просили выступить с докладом, являющимся но существу литературным обзором. Можно привести некоторые дополнения по вопросу о деструктивной гидрогеииза1цти вообще. Мы считаем, что наилучшим способом гидрогенизации тяжелых нефтяных остатков является процесс, который представляет собой обращенный процесс гидрогенизации и известен иод названием коксования, т. е. основан на удалении углерода. При этом процессе гидрогенизация осуществляется за счет удаления углерода. Тем самым устраняется необходимость в водороде для [c.179]

Смола полукоксования черемховских углей, полученная в печах системы Лурги при температуре около 750° , была подвергнута жидкофазной гидрогенизации в промышленных условиях при 470—480° в присутствии технического железного катализатора № 10927. Из полученного жидкофазного гидрогенизата, кипящего в пределах 69—320°, были извлечены азотистые основания и низшие фенолы Св— s. Частично рафинированный свежеперегнанный (к. к. при 300°) гидрогенизат, содержащий 10,4% фенолов, 0,8% оснований и 88,8% нейтральных соединений, являлся объектом деструктивной гидроароматизации. Свойства и состав исходной смолы, ее жидкофазного гидрогенизата и частично рафинированного дистиллята последнего были описаны ранее [1, 2]. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология