Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ветви в спектре комбинационного рассеяния

    Единственным типом составных частот, характерным лишь для кристаллов, являются составные частоты колебаний молекулы с колебаниями решетки, по которым имеется ряд экспериментальных данных. Частоты колебаний решетки наблюдаются иногда как достаточно интенсивные линии в спектре комбинационного рассеяния при низких частотах (довольно близко к возбуждающей линии). В нескольких случаях составные частоты, активные в инфракрасном спектре, были сопоставлены с частотами решетки в спектре комбинационного рассеяния [24, 47, 63]. В общем составная частота (если она имеется) не подчиняется таким строгим правилам отбора для колебаний кристалла, как основная частота к волновым векторам кристалла предъявляется в этом случае требование (к + 6) = О, где к — волновой вектор экситона (внутримолекулярный), а 6 — волновой вектор ветви колебаний решетки, входящей в составное колебание, или вектор вторичного внутримолекулярного возбуждения. Таким образом, огибающая составной полосы может представлять сумму контуров двух (или более) образующих ее полос. Однако экспериментально было найдено, что составные полосы имеют примерно ту же ширину, что и основные, и что правила отбора для фактор-группы приблизительно выполняются. К сожалению, эти опыты были выполнены грубо и нуждаются в дальнейшей проверке. В частности, кажущееся приблизительное равенство по ширине основных и составных полос может быть обусловлено недостатками прибора, так как в более поздних работах существует тенденция показать, что по крайней мере основные полосы чрезвычайно узки. [c.588]


    О и 5 имеют спин, равный нулю. Следовательно, расстояние между линиями равно 8Вд, и оно может быть использовано для определения нумерации вращательных линий. Даже если предварительно не известно, что часть линий не проявляется, из уравнения (24) можно видеть, что в спектре комбинационного рассеяния будет отсутствовать каждая вторая линия. Если присутствуют все линии, как, например, в спектре НгО (рис. 5), то расстояние между линиями будет равно 4Во и первая вращательная линия будет отстоять от возбуждающей на величину 6В . Если присутствуют только четные линии, как, например, в СО и СЗг, то расстояние между линиями равно 8В, и первая линия отстоит от возбуждающей на величину бВо- Наконец, если присутствуют только линии с нечетными J, как, например, для молекулы Оз (рис. 3) (это происходит вследствие того, что основное электронное состояние этой молекулы — 2 ), то расстояние между линиями равно 8В , но первая линия отстоит от возбуждающей на расстоянии 105(,. Обычно ближайшие несколько линий (по отношению к возбуждающей) наблюдаются плохо из-за большой интенсивности релеевской линии, но экстраполяция линий 5-ветви к возбуждающей [c.153]

    Как К-, так и 5-ветвь состоит из серий почти равностоящих линий, расположенных по обе стороны от возбуждающей линии. Расстояние между линиями в 8-ветви примерно вдвое больше, чем расстояние в Р-ветви, и, следовательно, 8-ветвь простирается вдвое дальше от возбуждающей линии, чем Н-ветвь. Кроме того, линии Р-ветви с четными 7 будут почти накладываться на линии 8-ветви, приводя тем самым к кажущемуся чередованию интенсивности. Каждая из линий R- и 8-ветвей образуется из большого числа близко расположенных линий, имеющих одно и то же J, по разные значения К- (Кроме одного случая из рассмотрения множителей интенсивности в табл. 2 ясно, что переходы с А У = 1 не происходят при К = 0.) Будут ли разделяться компоненты с различными /( или нет, зависит от величины члена DJк До сих пор подобное расщепление в спектре комбинационного рассеяния не наблюдалось рассмотренные линии очень узки, и, следовательно, этим членом можно пренебречь. [c.167]

    Рассмотрение для симметричных волчков проводится так л е, как в разд. 3.3, только с применением частных правил отбора А/ = 1 или 2, АК = 0. При этом возникают два набора линий, называемых Я- и 5-ветвями. При I — /" = 1 линии образуют ветвь Я с интервалом частот Av = 2Во, и линии здесь, как правило, располагаются слишком близко, чтобы их можно было разрешить. При / — ]" = 2 возникает ветвь 5 с интервалом А = 4Во, т. е. вдвое больше, чем у -ветви. Из интервала частот ветви 5 можно найти момент инерции относительно оси, перпендикулярной к главной оси. На рис. 3.6 представлены вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СеНе и СеВе [3]. На каждом из этих спектров ветвь Я представляется в виде кал< уще-гося непрерывного спектра по обе стороны от линии возбуждения, но большую часть ветви 5 можно рассмотреть и идентифицировать. Из анализа ветви 5 были найдены моменты инерции обеих молекул, составляющие соответственно 147,59 и 178,45-10 г-см . Из этих [c.62]


    Формы колебаний атомов, симметрия, обозначения и активность в ИК-спектре и спектре комбинационного рассеяния фундаментальных колебаний молекулы типа YZi с точечной группой симметрии D h приведены в левой части табл. 2 (см. стр. 366). Отнесение va является определенным на основании контуров полос, предсказанных для плоских молекул Герхардом и Деннисоном [3]. Только для неплоского колебания va должна быть очень интенсивная Q-ветвь, и она наблюдается при 291 см К Тогда отнесение двух других инфракрасных полос оказывается однозначным. [c.383]

    Таким образом, вращательный спектр комбинационного рассеяния линейных молекул представляет собой последовательность почти равноотстоящих линий, расположенных с каждой стороны от возбуждающей линии. Примеры спектров даны на рис. 18. Так как для всех линий этого спектра А/= 2, то мы имеем здесь только одну ветвь — 5-ветвь ). [c.122]

    В качестве иллюстрации на рис. 20 представлен схематически вращательный спектр комбинационного рассеяния КНз — молекулы типа симметричного волчка [75]. Вследствие наложения ветвей 8 и Р при четных / происходит чередование интенсивности линий. [c.131]

    Колебательная линия 1555 см- кислорода исследовалась при / = 27° С в интервале давлений от 15 до 125 атм. В спектре комбинационного рассеяния наблюдалась резкая стоксова линия, соответствующая Р-ветви. Разрешенные правилами отбора О- и 5-ветви обычно не наблюдались (при больших давлениях на месте 5-ветви появлялось слабое размытое крыло). На рис. 53 представлен наблюдаемый контур этой линии кислорода. Как можно видеть, линия асимметрична, с крылом, распространяющимся в сторону возбуждающей линии. Наблюдаемая ширина линии составляет около 3 см К [c.323]

    ЗЗе. Колебательно-вращательные спектры комбинационного рассеяния. Теоретически возможны одновременные колебательные и вращательные переходы при комбинационном рассеянии правила отбора в этом случае одинаковы с теми, которые определяют отдельные переходы каждого вида, а именно Дг = + 1 и Д/ = 0, 2. Вследствие того что возможно условие Д/=0> в спектре комбинационного рассеяния наблюдается линия, соответствующая -ветви. Частота этой линии, которую обозначим ДУо, одинакова с частотой чисто колебательных переходов. Вследствие различия моментов инерции молеку-лы в двух колебательных состояниях ()-ветвь должна в действительности состоять из некоторого числа тесно расположенных линий (параграф 29д). Однако только для водорода, имеющего очень малый момент инерции, удалось разрешить линии, составляющие -ветвь. Тонкая структура несомненно существует и во всех других случаях, но до сих пор она не была еще разрешена. Надо отметить, что двухатомные молекулы, которые обычно не обладают -ветвью в своих колебательных спектрах, имеют -ветвь в спектрах комбинационного рассеяния. [c.252]

    Если принять в качестве первого приближения, что колебательная и вращательная энергии аддитивны, то частоты колебательно-вращательных линий в спектре комбинационного рассеяния могут быть выведены на основании ранее полученных данных. Если Дуо —смещение частоты для чисто колебательного перехода ( -ветвь), то комбинационное смещение для сопровождающего вращательного перехода будет [c.252]

    Р- и 7 -ветви колебательно-вращательных спектров в газах, состоящих из двухатомных молекул с разными ядрами, отвечают соответственно изменениям вращательного квантового числа / на —1 и +1, а нулевая линия, отвечающая переходу между двумя колебательными состояниями с одинаковым вращательным квантовым числом, отсутствует, хотя ее положение в голове полосы можно точно определить с помощью уравнения Фортрата. Волновые числа для этих линий, отсутствующих в инфракрасных спектрах галогеноводородов, приведены в последнем столбце табл. 17 вместе с единственными линиями, наблюденными непосредственно в спектрах комбинационного рассеяния для веществ в трех агрегатных состояниях. Согласие [c.431]

    Правила отбора, отражающие закономерности переходов в спектрах комбинационного рассеяния, можно лучше всего понять с практической и теоретической точек зрения, рассмотрев некоторое воображаемое третье состояние рассеивающе молекулы, занимающей уровень энергии, отличающийся от участвующих в переходе уровней. Тогда правило отбора можно сформулировать следующим образом переход между состоянием а и состоянием Ь реализуется только в том случае, если каждое из этих состояний может комбинироваться с третьим состоянием с. Из данных, полученных при изучении инфракрасных спектров, известно, что в случае хлористого водорода, например, могут происходить только переходы, для которых соблюдается соотношение Они дают начало ветвям Р и 7 , но ветвь Q отсутствует, так как переходы с А/=0 запрещены. Возвращаясь к спектру комбинационного рассеяния, будем считать молекулу в нижнем энергетическом состоянии вра-щательно возбужденной до гипотетического состояния с, соответствующего переходу А7=+ 1. Из этого состояния возможны переходы с А/= 1 отсюда [c.431]


    В 1957 г. Стойчев [3875] получил спектр комбинационного рассеяния НО на приборе с дисперсией 1,2 к/мм и измерил 5 линий чисто вращательных переходов и 4 линии ( -ветви полосы 1—О с точностью от +0,02 до +0,05 см . Результаты этих измерений и результаты измерений инфракрасного спектра, полученные Герцбергом [2022], позволили Стойчеву вычислить молекулярные постоянные НО, приведенные в четвертом столбце табл. 27. [c.185]

    Спектр комбинационного рассеяния О2 впервые был получен Тилом и Мак-Вудом [3957], которые измерили ряд линий чисто вращательного спектра и полосы 1—0 и нашли АОч, = = 2993,5 0,2 ж . Повторное исследование спектра комбинационного рассеяния О2 было выполнено в 1957 г. Стойчевым [3875] на спектрографе с дисперсией 1,2 А/жл1. Стойчев измерил 5 линий чисто вращательного спектра и 5 линий (З-ветви полосы 1—0. Результаты исследования спектра комбинационного рассеяния позволили Стойчеву определить следующие значения (в см ) молекулярных постоянных О3 АОу,= 2993,56 ,= 1,134- 10- Во = 29,9105, О, = 1,075 -Ю- , В = 28,8482, Н = 3,6 -Ю .  [c.186]

    Отнесение частот, наблюдавшихся в спектрах молекулы HFg, проводилось в работах [1778, 1771, 3383, 1118, 3277, 762, 3445, 1459]. Разногласия вызвал только вопрос об отнесении частоты Vj, вследствие того, что полоса накладывается на интенсивную полосу Vj. Прайс 762] и Рикс [3445] отождествили с частотой Vg центр полосы при 1209 см , руководствуясь формой контура этой полосы, тогда как в работах [3383, 3277, 1459] эта полоса отнесена к составной частоте V.J 4 v, и частота Vg определена равной 1140 [1459] или 1150 см [3277]. В спектре комбинационного рассеяния жидкого трифторметана Ранк, Шалл и Пейс [3383] определили центры полос Va и Vj при 1117 и 1160 см , соответственно. Классен и Нильсен [1118] в спектре комбинационного рассеяния газа наблюдали слабую полосу при 1137 отнесенную ими к частоте v . Частоту Vg в спектре комбинационного рассеяния газа Классен и Нильсен не наблюдали и приняли ее равной 1152 на основании изучения инфракрасного спектра [762, 3277]. Эджелл и Мей [1459] предприняли специальное изучение инфракрасного спектра газообразного трифторметана в области предполагаемого расположения полосы Vj. Путем сравнения инфракрасных спектров газообразного трифторметана при разных температурах Эджелл и Мей [1459] пришли к выводу, что Q-ветвь полосы расположена при 1140 тогда как Р- и / -ветви располоясены при ИЗО и 1152 соответственно. Центр полосы Vj они определили близким к 1157 В работе [1459] специально рассмотрен вопрос об отнесении полосы при 1209 и найдено, что отнесение этой полосы к частоте Vj, предложенное Прайсом (см. [762]) и Риксом [3445], мало обосновано. [c.502]

    Для частот Vj, Vj, Vg до 1956 г. принимались значения максимумов Q-ветвей соответствующих полос, измеренные Диккинсоном, Диллоном и Разетти [1335] в спектре комбинационного рассеяния газообразного этилена. Близкие значения для частот v , Vg, v были получены Багавантамом [810] и приняты Конном и Сезерлендом [1160] и Ву [c.557]

    Это противоречие было устранено Эджеллом и Юльте [1462], которые показали, что в инфракрасном спектре СН2СР2 Смит, Нильсен и Классен [3773] в действительности зарегистрировали максимумы двух ветвей полосы при 1414 и 1361 см . Вторая ветвь этой полосы наблюдалась Эджеллом и Бердом [1453] в спектре комбинационного рассеяния жидкости при 1359 ш - и Смитом, Нильсеном и Классеном [3773] — в спектре комбинационного рассеяния газа при 1358,7 см . [c.567]

    В работе Стойчева [3877] был получен также чисто вращательный спектр комбинационного рассеяния Sa, причем стоксовские и антистоксовские ветви удалось измерить до линий с J = 94. Анализ этого спектра позволил Стойчеву найти следующие вращательные постоянные S, в основном состоянии Вооо = 0,10910 +0,0005, Dom = 1,0-10 см , = = 1,5545 +0,0003 А. Используя значение Oj + 2аа -j- aj = 0,000460 полученное [c.640]

    Как хорошо известно, в последние годы в микроволновой области были исследованы с высоким разрешением вращательные спектры большого числа люлекул. Однако так как микроволновый спектр поглощения имеют только полярные молекулы, то наряду с микроволновой спектроскопией имеет определенную ценность и исследование вращательных спектров комбинационного рассеяния, хотя, конечно, последний оказывается ценным не только при изучении неполярных молекул. Согласно табл. 1, в колебательных полосах спектров комбинационного рассеяния может встретиться больше вращательных ветвей, чем в соответствующих инфракрасных полосах. Этот факт имеет важное следствие при определении структуры молекул типа симметричного волчка (см. например, молекулуСтН , обсуждаемую в разделе IV,Г) и молекул типа сферического волчка (см. СН4, раздел V). Кроме того, в этих полосах, для которых AJ = +2, или ААГ = 2, расстояние между вращательными линиядш в спектре рассеяния обычно вдвое больше, чем в спектрах инфракрасного поглощения. [c.138]

Рис. 14. График зависимости относительной интенсивности анизотропного рассеяния для различных ветвей в полносимметричных полосах спектра комбинационного рассеяния для молекул типа симметричного волчка от величины /д//в (по Плачеку и Теллеру [83]). Рис. 14. <a href="/info/207736">График зависимости</a> <a href="/info/26490">относительной интенсивности</a> <a href="/info/827067">анизотропного рассеяния</a> для различных ветвей в полносимметричных полосах <a href="/info/2752">спектра комбинационного рассеяния</a> для <a href="/info/1362864">молекул типа симметричного волчка</a> от величины /д//в (по Плачеку и Теллеру [83]).
    Для молекул типа симметричного и слегка асимметричного волчков полносимметричная полоса напоминает параллельную инфракрасную полосу, за исключением того, что похожая на линию Q-ветвь будет преобладаюш,ей в полосе спектра комбинационного рассеяния. Асимметричные и вырожденные полосы будут иметь враш ательную структуру, напоминающую перпендикулярные инфракрасные полосы (за исключением разницы в расстояниях между линиями), так как происходит изменение квантового числа К. Однако, как будет обсуждаться более подробно в разделе VI, В, полосы в спектре комбинационного рассеяния могут иметь минимум интенсивности в центре полосы (см., например, полосы VgHVg для молекул aH . jDJ. [c.144]

    Колебательные спектры комбинационного рассеяния молекул Oj и Sg уже были предметом многих исследований. Главный интерес представлял случай резонанса Ферми между уровнями 100 и 02°О и то, как этот эффект проявляется в спектре. Фотографии спектра показаны на рис. 10. Для СО., резонанс Ферми проявляется несколько прош,е, поэтому мы обсудим его первым. Для спектра СО. характерны две интенсивные и резкие Q-ветви примерно равной интенсивности, образующие дублет Vj и 2v,. Вблизи от каждой из этих линий наблюдаются значительно более слабые по интенсивности Q-ветви разностного дублета Vj + v.2 — v. , — v.,. Ha спектре, полученном при более длителыюй экспозиции, наблюдаются несколько вращательных линий, составляющих О- и S-ветви полос и 2v., [109]. Их частоты даются уравнением (25), но в данном случае присутствуют, как и в чисто вращательном спектре, только линии с четным номером J. [c.154]

    Молекула ацетилена имеет пять основных колебаний. Два полносимметричных колебания и V2 (2J) и дважды вырожденное колебание v, (П ) активны только в спектре комбинационного рассеяния. Два оставшихся колебания Vg и Vg (nj активны только в инфракрасном спектре. Все три полосы в спектре комбинационного рассеяния наблюдались при высоком разрешении Фелдманом, Шепердом и Уэлшем [38[ микрофотограммы полос v и V4 приведены на рис. 17 и 19. Полоса Vj возникает вследствие переходов АУ = О, +2 между двумя уровнями, как показано на схеме, приведенной на рис. 18. Антисимметричные уровни имеют статистический вес, втрое больший, чем симметричные уровни это приводит к чередованию интенсивности, подобно тому, что наблюдается в чисто вращательном спектре. Полоса V2 имеет, конечно, точно такую же структуру. Вблизи полос v и v.a наблюдались четыре Q-ветви горячих полос типа v + v, — v, и v Vg — v,, они были использованы для определения постоянных ангармоничности Xi4, Xi5, 24, лгаа- Полоса V4 (Ilg) имеет харак- [c.158]

    Q, S, Р и R-ветвей. Этот небольшой эффект в полосах спектра комбинационного рассеяния еще не наблюдался. Аналогичное исследование, проведенное для молекулы 2D2 Краузе и Уэлшем [56], рассматривает в деталях полосу V, полосы Vj и Vj оказались исключительно слабыми, наблюдались только их резкие Q-ветви. Колебательные частоты, вычисленные по центрам полос, и другие по- [c.160]

Рис. 22. Вращательныей спектр комбинационного рассеяния (стоксова сторона) молекул типа симметричного волчка. а — тонкая структура линий й-ветви (ДУ = 1 ДК = 0) б — тонкая структура линий 5-ветви (Д/ = 2 АК =0) в — схематический вид спектра при низком разрешении Рис. 22. Вращательныей <a href="/info/2752">спектр комбинационного рассеяния</a> (стоксова сторона) <a href="/info/1362864">молекул типа симметричного волчка</a>. а — <a href="/info/463582">тонкая структура линий</a> й-ветви (ДУ = 1 ДК = 0) б — <a href="/info/463582">тонкая структура линий</a> 5-ветви (Д/ = 2 АК =0) в — схематический вид спектра при низком разрешении
    Полоса У2 Е) активна в спектре комбинационного рассеяния и была изучена Фелдманом, Романко и Уэлшем [36[. Спектр ее показан на рис. 25. Она проявляется в виде нормальной вращательно-колебательной полосы с О, Р, Р, Р, 5-ветвями, соответствующими правилам отбора АУ = О, + I, 2 / -1- / ">2 (см. табл. 1). Однако очевидно, что расстояние между двумя последовательными линиями в О- и 5-ветвях не вдвое больше соответствующего расстояния для Р- и Р-ветвей. Эта неожиданная особенность была подтверждена анализом. [c.180]

    Было бы интересно подтвердить вышеприведенные заключения на при.мере других тетраэдрических молекул. К настоящему моменту никакого другого спектра комбинационного рассеяния для тетраэдрических молекул не исследовано а доступные данные по инфракрасным спектрам очень скудны. В спектре молекулы СО 152) фон проявлялся значительно слабее, чем для СН4, а для 1 4 [114] наблюдение фона затруднено накладывающимся на эту область спектром изотопических молекул. Удовлетворительные данные для анализа имеются только по юлeкyлe СеН4 [111[, где действительно имеется хорошее согласие между вычисленными частотами для запрещенных К - и Р -ли-ний и многими ранее не отнесенными линиями, однако не наблюдалось такого совпадения с вычисленными значениями для Н - и Р°-ветвей. В полученном спектре последние, очевидно, не отделяются от главных линий К - и Р -ветвей. [c.187]

    Вращательный спектр молекулы этилена был впервые исс,ледован Льюисом и Хаустоном [63] и недавно, при высокой дисперсии, Романко, Фелдманом, Стансбери и Мак-Келларом [921. В ранней работе наблюдалась серия линий 5-ветви (А/ = 2, АК 0) и анализ проводился в приближении симметричного волчка в более поздней работе была найдена дополнительная серия линий (обозначенная как 8 -ветвь), рассматривающихся как результаты переходов для асимметричного волчка. Это было первым свидетельством того, что молекулу этилена нельзя рассматривать как симметричный волчок. Этот результат и важность структуры молекулы этилена стимулировали дальнейшие исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния этой молекулы с максимально возможным разрешением. [c.190]

    Исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния [31] подтверждают плоскую Т-образную структуру молекулы IF3 с симметрией Сг . Для структур с симметрией Ози или Сз число основных частот должно быть меньше наблюдаемого. Некоторые из полос имеют Р-, Q- и -ветви, а другие полосы — только Р- и / -ветви. Поскольку у четырехатомной молекулы с симметрией Сз (например, PF3) все полосы нормальных колебаний имеют Р-, Q- и -ветви, такая структура исключается. [c.250]

    При таких условиях спектр комбинационного рассеяния состоит из трех ветвей 5(А/ = +2), Q(A —0), 0 А1 = —2) и чисто вращательной структуры в области линии возбуждения. Инаба и Кобаяси [22] рассчитали теоретическое распределение колебательно-вращательных линий спектра комбинационного рассеяния, соответствующих спектру Ди = - -1 (стоксово смещение) молекулы азота при 300 К. Эти результаты приведены на рис. 6.10. Ордината дает значение дифференциального сечения рассеяния для каждой компоненты комбинационного спектра, соответствующей колебательному переходу и —О—>-1. Как видно из рис. 6.10, все линии Q-вeтви (для которой Д/= = 0) лежат очень близко друг к другу и обычно не разрешаются. 5- и 0-ветви (А/ = 2) хорошо разделены и проявляются как боковые полосы интенсивной линии А/ = 0. Следует отметить, что хотя колебания температуры действительно влияют на интенсивность 5- и 0-ветвей, их влиянием на Р-ветвь во многих случаях можно пренебречь. [c.354]

    Сравнивая формулы (6.1) и (3.16), мы видим, что структура спектра инфракрасного поглощения тесно связана с распределением плотности комбинационных состояний. То же самое относится и к спектру комбинационного рассеяния. Поскольку коэффициенты А Г1Г2) в формуле (3.16) делятся на ,,(0, , это приводит к относительному усилению спектров в области низких частот. Но эти коэффициенты, по-видимому, не настолько быстро изменяются при изменении частоты, чтобы вызывать дополнительные изломы ветвей такого типа, как на кривых плотности комбинационных состояний. Кроме того, некоторые из коэффициентов могут обращаться в нуль, и тогда особенностей соответствующих структур не будет вовсе или же они будут сильно ослаблены. [c.274]

    В соответствии с этим все предельные (соответствующие к=0) колебания рещетки подразделяются на двенадцать ветвей, из которых три акустических, шесть ориентационного типа и три трансляционного типа. В спектре комбинационного рассеяния активны шесть [c.432]

    В работе [456] был изучен спектр комбинационного рассеяния второго порядка кристалла ОаР. Кристаллическая решетка этого кристалла точно такая же, как и у кубической модификации кристалла 2п5 (рис. 71). Точки Г, I, X, W являются критическими точками зоны Бриллюэна. Согласно [451] все обертонные и составные переходы оказывались разрешенными в комбинационном рассеянии в каждой из этих точек. На рис. 81, а представлен спектр этого кристалла при 20° К. Согласно расчетам дисперсионных кривых кристалла ОаАз оказывается, что продольная оптическая ветвь ЬО) и поперечная оптическая ветвь ТО) пересекаются, так что ЬО>ТО в начале зоны Бриллюэна и ТО>ЬО на краю зоны Бриллюэна кроме того, продольная акустическая ветвь ЬА значительно удалена от поперечной акустической ветви ТА) и почти достигает оптической ветви на краю зоны 13риллюэна. В [456] предполагается, что для СаР дисперсионные кривые колебательных ветвей имеют приблизительно такой же вид. При этом условии можно следующим образом объяснить наблюдаемый спектр комбинационного рассеяния этого кристалла (см. рис. 81, а). Наблюдаемый спектр можно подразделить на три области. Интервал 670—800 см соответствует суммарным переходам пар оптических фононов вторая область простирается от 293 до 613 r , соответствующие линии возникают за счет суммарных комбинаций пар оптических и акустических фононов в интервале 150—289 см , по-видимому, проявляются фононы поперечной акустической ветви. Разностные процессы не приводят к появлению комбинационного рассеяния вследствие достаточно низкой температуры кристалла. Линии с частотами 366 и 422 см- возникают вследствие комбинационного рассеяния первого порядка на поперечных и продольных длинноволновых оптических колебаниях. Пик интенсивности при 289 см- -, вероятно, соответствует суммарному процессу пар фононов края поперечной акустической ветви. Пик интенсивности при 804 сл< соответствует обертонному переходу на продольном длинноволновом оптическом колебании. Наличие нескольких максимумов в области 786 см свидетельствует о том, что поперечная оптическая ветвь сильно смещается при [c.469]


Смотреть страницы где упоминается термин Ветви в спектре комбинационного рассеяния: [c.468]    [c.495]    [c.506]    [c.558]    [c.50]    [c.150]    [c.172]    [c.403]    [c.91]    [c.330]    [c.355]    [c.357]    [c.357]    [c.358]    [c.421]    [c.470]    [c.242]   
Аналитическая лазерная спектроскопия (1982) -- [ c.353 , c.360 , c.419 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комбинационное рассеяние

Спектры комбинационного рассеяния



© 2025 chem21.info Реклама на сайте