Теплота термохимическая

Теоретическое напряжение разложения, рассчитанное для реакции (б), меньще, чем для прямого электролиза воды оно составляет 0,17 В, тогда как при прямом электролизе воды ит(25°)= 1,23 В. Расчетные затраты для комбинированной установки меньще, чем при электролизе воды. Суммарный КПД процесса должен составить 35—37%. В качестве источника энергии для комбинированной системы может быть использован ядерный газовый реактор, снабжающий отбросной теплотой термохимическую ступень процесса и электроэнергией — электрохимическую. [c.83]

Сколько литров водорода и хлора (при н.у.) вступило в реакцию, если при этом выделилось 924 кДж теплоты Термохимическое уравнение реакции [c.44]

Из сказанного выше следует, что выделяемая теплота термохимически обозначается +С, а термодинамически —Q и, наоборот, т. е. —Q=Q. Химические процессы, протекающие с выделением тепла, называются экзотермическими, а с поглощением тепла — эндотермическими. [c.109]

Источником энергии для комбинированной установки может служить атомный газовый реактор, снабжающий отбросной теплотой термохимическую стадию и электроэнергией электрохимическую стадию. Теоретическое напряжение требуемое для реакции (б), при 25°С меньше, чем для пря.мого электролиза воды, и составляет 0,17 В (для электролиза воды От(25°о = 1,23 В). Расчетные затраты для комбинированной установки меньше, чем для электролиза воды. Суммарный КПД процесса должен составить около 35—37%. По мнению специалистов комбинирование термохимических и электрохимических стадий — наиболее перспективное направление крупномасштабного производства водорода из воды. [c.233]

К2(г) + 02(г) = 2К0(г) ЛН = +180 кДж Данное термохимическое уравнение показывает, что при взаимодействии 1 моля азота и 1 моля кислорода образуется 2 моля оксида азота (II) и поглощается 180 кДж теплоты Термохимическое уравнение реакции образования 1 моля оксида азота (II) из азота и кислорода записывается так [c.164]

Экспериментальные данные по теплотам и энергиям гидратации целесообразно помещать в таблицы в виде относительных ионных теплот. Ниже приведена одна из таблиц такого рода, основанная на допущении равенства теплоты гидратации иона водорода нулю и включающая достаточно надежные термохимические данные. Значения ионных энтропий гидратации Д5,. (реальных) энергий гидратации ДСг(р) получены расчетным путем, они менее надежны, чем значения энтальпии ЛЯ,-, найденные из экспериментальных термохимических данных. [c.52]

Энтальпия (теплота) образования. В термохимических расчетах широко используют энтальпии (теплоты) образования веществ. Под энтальпией образования понимают тепловой эффект реакции образования 1 моля вещества из простых веществ. Обычно используют стандартные энтальпии образования их обозначают ДЯ обр.298 или АЯ /,298 (часто ОДИН ИЗ индексов опускают). Стандартные энтальпии образования простых веществ, устойчивых в стандартных условиях (газообразный кислород, жидкий бром, кристаллический иод, ромбическая сера, графит и т. д.), принимают равными нулю. Стандартные энтальпии образования некоторых веществ приведены в табл. 24. [c.162]

Работа на этом этапе исследований охватывает также измерения и вычисления физико-химических величин (характеризующих исходные вещества, конечные продукты и реакционные системы), необходимых для проектирования процесса. Это термохимические, термодинамические и термокинетические величины, такие как теплота образования, теплоемкость, энтальпия и энтропия, кинетические константы, плотность, вязкость, коэффициенты теплопроводности и диффузии и т. п. Необходимо располагать значениями указанных величин не только для чистых (индивидуальных) реагентов, но и для их смесей, а также изучить равновесие в многофазных системах, участвующих в процессе. [c.9]

При работе, связанной с развитием технологического метода, часто приходится выполнять термохимические расчеты (например, вычислять теплоту превращения для составления теплового баланса), а также расчеты из области термодинамики технической (например, определять А) и химической (например, находить значения константы равновесия реакции). Необходимый численный материал, на котором основываются такие расчеты, обычно представлен в термохимических и термодинамических таблицах, а также в диаграммах. [c.135]

Для составления теплового баланса необходимо знать удельные теплоемкости участвующих в процессе веществ, тепловые эффекты химических реакций (из термохимических расчетов) и теплоты фазовых преобразований. [c.381]

Материальный баланс составляем на основе лабораторного анализа маточного раствора, известкового молока и потока питания системы (могут использоваться также данные исследований на установках большего масштаба). Затем проводим стехиометрические расчеты- для определения составов отдельных потоков. Имея материальный баланс и зная температуры, при которых должен проходить процесс, выполняем термохимические расчеты, чтобы установить количества теплоты, поглощаемые или выделяемые в ходе реакций. Далее составляем тепловой баланс системы. [c.428]

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Ими была определена энергия активации обратной реакции. Так как теплота реакции является разностью между энергией активации прямых и обратных реакций, то отождествление наблюдаемой энергии активации с энергией прямой реакции дает возможность рассчитать теплоты реакции. После этого, используя стандартные термохимические данные, можно-рассчитать энергию диссоциации связи Н—Н. Механизм реакции был лучше всего изучен для метана и достаточно хорошо для этана. Для этих случаев вычисленные энергии диссоциации имеют погрешность до 3 ккал. [c.15]

Вообще говоря, при выполнении термохимических ра четов на практике очень редко пользуются приведенной здесь схемой, так как указанные расчеты могут быть выполнены значительно проще и быстрее при вычислении тепловых эффектов органических реакций по теплотам сгорания. [c.50]

Для расчета тепловых эффектов реакций в настоящее время приходится пользоваться таблицами теплот горения или образования из элементов в стандартных условиях, а в некоторых случаях энергиями связей экспериментальный материал по результатам термохимических измерений сконцентрирован в основном в таблицах Ландольта, а также в Справочнике физико-химических величин Технической энциклопедии. Новейшие данные публикуются в специальной литературе. [c.51]

Если принять по термохимическим данным теплоту горения формальдегида [29, 33] [c.357]

К правой части стехиометрического уравнения химической реакции прибавляют член, показывающий разность между внутренними энергиями (или энтальпиями) исходных веществ и продуктов реакции, т. е. убыль внутренней энергии (энтальпии) системы. Если эта убыль положительна, то при реакции теплота выдел яется, если убыль отрицательна, то теплота поглощается извне. Уравнения, записанные таким образом, называются термохимическими. [c.58]

Эта система знаков для теплоты реакции называется термохимической. [c.58]

Такая система записи теплот химических реакций называется термодинамической. Она, как правило, будет применяться в этой книге. В отдельных случаях, когда применяется термохимическая система, вводятся обозначения и Qp. [c.59]

Большое значение закона Гесса заключается в том, чхо, пользуясь им, можно вычислять неизвестную теплоту реакции путем комбинирования стехиометрических уравнений и теплот других реакций, изученных термохимически. При этом необходимо только сравнивать теплоты различных реакций в одних и тех же условиях. [c.60]

Реакции образования соединения из простых веществ в ряде случаев могут осуществляться (соединение железа и серы с образованием сернистого железа, образование двуокиси углерода при горении углерода и т. д.), и теплота образования может быть измерена. Однако большей частью теплоты образования соединений получаются путем расчета по закону Гесса из других термохимических величин. [c.62]

Рнс. 1,2. Термохимические циклы для расчета теплот образования. [c.63]

На рис. П, 2 изображены в качестве примера некоторые термохимические циклы, пользуясь которыми, можно найти теплоту образования хлористого натрия, при условии, конечно, что теплоты всех остальных процессов, входящих в цикл, известны (аналогичные циклы могут быть составлены для нахождения теплот образования любых других соединений). По левому циклу тепло- [c.63]

Значения энергий связей, которые могли бы быть положены н основу расчета теплот образования широкого круга соединений получают как средние величины, вычисленные из опытных термохимических данных для большого числа соединений данного ряда. Энергии некоторых важнейших связей, полученные путем усреднения, приведены в следующей таблице. [c.69]

Пример 1. Исходя из теплоты образования газообразного диоксида углерода (ДЯ° = —393,5 кДж/моль) и термохимического уравнения [c.76]

Результаты термохимических измерений — тепловые эффекты реакций — принято относить к одному молю образующегося вещества. Количество теплоты, которое выделяется при образовании одного моля соединения из простых веществ, называется теплотой образования данного соединения. Например, выражение теплота образования воды равна 285,8 кДж/моль означает, что при образовании 18 г жидкой воды из 2 г водорода и 16 г кислорода выделяется 285,8 кДж. [c.167]

Исследователей, занимающихся проблемой лиофильности дисперсных систем, всегда интересовало, адсорбция скольких молекулярных слоев воды сопровождается заметным тепловым эффектом и какой вклад в суммарную интегральную теплоту смачивания вносит тепло, выделяющееся при адсорбции первого и последующих слоев воды. Выбор в качестве объектов исследования слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой, для которых характерно ступенчатое заполнение межслоевых промежутков, комплексное применение для их исследования рентгеновского, адсорбционного и термохимического методов анализа позволяет ответить на эти вопросы. [c.32]

Для углерода недостаточно применять обозначение (кр.), поскольку кристаллический углерод может существовать в двух различных модификациях -в виде алмаза или графита.] Требуется выяснить, будет ли в этой реакции выделяться теплота, которую следует учесть при конструировании реактора. Подобный синтез никогда не проводился (и, по-видимому, никогда не будет осуществлен), но тем не менее можно получить ответ на поставленный вопрос, используя данные о теплотах некоторых легко осуществляемых реакций. Теплотой сгорания вещества, содержащего С, N, О и Н, называется теплота реакции данного вещества (в расчете на его одномолярное количество) с достаточным количеством кислорода, продуктами которой являются СО2, N2 и жидкая Н2О. Теплоты сгорания легко поддаются измерению и исторически были первыми теплотами реакций, измерявшимися и табулируемыми систематически. Подробные таблицы теплот сгорания можно найти в специальных термохимических справочниках. Теплоты сгорания метана и алмаза равны [c.92]

Ряд реакций вообще нельзя провести в калориметре, потому что для этого реакция должна обладать определенной быстротой и итти при комнатной температуре. Закон Гесса позволяет при помощи рационального подбора уравнений реакций, для которых тепловой эффект уже определен, дать теплоту термохимически неизученного процесса. Способ этот вполне строг — он базируется на первом начале термодинамики. Точность его до настоящего времени не подвергается сомнению. Источниками неточностей могут служить лишь ошибки, сделанные в определении теплот тех реакций, с которыми мы оперируем в наших термохимических расчетах. При этом, как и всегда в подобных случаях, чем большее число термохимических уравнений привлечено для вычислений, тем больше шансов внести более крупную ошибку благодаря суммированию ошибок, имевших место при определении теплот этих реакций. [c.70]

Энергии и теплоты сольватации электролитов были рассчитаны впервые Борном и Габером (1919) фи помощи циклов, основанных на термохимическом законе Гесса. Так, например, при вычислении теплоты гидратации хлорида натрия 1 моль твердой кристаллической соли мысленно переводят в бесконечно большсш объем воды при зтом выделяется теплота растворения —AHl, = Qь Тот же раствор хлорида натрия можно получить, если сначала разрушить кристаллическую решетку с образованием ионов натрия и хлора в газовой фазе на это затрачивается элергия, равная энергии решетки хлорида натрия —Д(5р = — V Затем эти ионы переводят в бесконечно большой объем воды, при этом освобождается суммарная теплота гидратации ионов натрия и хлора — Д/У , + [c.48]

Теплота реакции и закон Г. И. Гесса. Теплота реакции (с/) п о I а 3 ы в а е т, сколько при данной температуре н ы д е л я е г с я и л и п о г л о щ а е т с я г е п л а в р е у л ь т а т е того или иного химического взаимодействия в е- цес1 в. Поэтому при расчетах всегда необходимо знать термохимическое уравнение данной реакции, т. е. химическое уравнение, включающее также и тепловой эф([)ект реакции. [c.107]

Однако результаты подобного рода расчетов в большинстве случаен весьма разноречивы и плохо согласуются с имеющимися экспериментальными данными. Объясняется это тем, что, как известно, реакции изомеризации, по сравнению с многими другими химическими реакциями, сопровождаются небольшим тепловым эффектом. Поэтому в тех случаях, когда тепловой эффект приходится рассчитывать на основании термохимических данных (например, теплот сгорания или образования из элементов), незначительные погрешности, допущенные нри измерении теплот сгорания, вызывают большие ошибки при вычислении теплового эффекта реакции и тем самым понижают достоиер1гость окончательных результатов расчета. [c.300]

Наиболее достоверными данными из свонх 1гзмерений они считают данные, нолучеиныо нри температурах 457,4 и 491° К. Вычислив пз термохимических величин теплоту реакции и положив в основу константы равновесия нрн указанных температурах, авторы рассчитали уравнение свободной энергии [c.374]

В табл. 1.1 приведены теплоты диссоциации окислов металлов без изменения фазы этих окислов, рассчитанные методом термохимических циклов [1.14]. Данные величины характеризуют окислы, не содержащие слаббсвязанного, сверхстехиометрического кислорода. ( г [c.9]

Тепловые эффекты можно включать в уравнения реакций. Химические уравнения, в которых указано количество выделяющейся или поглощаемой теплоты, называются термохимическими уравнениями. Величигга теплового эффекта указывается обычно в правой части уравнения со знаком плюс в случае экзотермической реакции и со знаком минус в случае эндотермической реакции. Панример, термокнмическое уравнение реакции [c.167]

Рассмотрим еще один пример применения закона Гесса. Вычислим тепловой эффект реакции сгорания метана СН , зная теплоты образования метана (74,9 кДж/моль) и продуктов его сгорания — диоксида у1лерода (393,5 кДж/моль) и воды (285,8 кДж/моль). Для вычисления запишем реакцию горения метана сначала непосредственно, а затем разбив на стадии. Соответствующие термохимические уравнения будут иметь вид [c.170]

В термохимических уравнениях (см. 55) положительной нринято счн-тать теплоту, выделенную системой. В уравнениях термодинамики принято обратное условие положительной считается теплота, поглощенная системой. [c.195]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]