Потенциометрическое титрование ионоселективным электродом

Физико-химические методы установления точки эквивалентности в комплексонометрии. Различные физико-химические методы обычно используют для установления оптимальных условий титрования. Кроме того, с помощью физико-химических методов можно проводить определения элементов, для которых еще не найдены цветные индикаторы, а также определять несколько элементов в одном растворе без предварительного химического разделения. Потенциометрическое титрование комплексоном выполняют с помощью ионоселективных электродов или используют инертные электроды из благородных металлов (Р1, Аи), реаги- [c.244]

В качестве индикаторов могут быть применены комплексы которые характеризуются более высокой устойчивостью, чем комплекс определяемого металла М . Хотя при этом из комплекса МУ вытесняется лишь небольшое количество металла М, его концентрация оказывается достаточной для надежного определения точки конца титрования. В ходе титрования М раствором V концентрация вытесненного N заметно не изменяется до начала резкого возрастания су вблизи точки эквивалентности, которое приводит к скачкообразному уменьшению концентрации М это увеличение рЫ используется для индикации конечной точки титрования. Этот тип реакции замещения используется в потенциометрическом титровании с применением ртутного или ионоселективного электродов (см. разд. 4.8.3). [c.302]

Используют ионоселективные электроды. Для определения 8,3—33 мг оксалата при pH = 7 — И применяют титрование в присутствии электрода, селективного к кальцию [25]. В работе [26] применен свинец-селективный электрод, что позволяет осуществлять потенциометрическое титрование 1—25 мг щавелевой кислоты (в среде 40%-ного н-диоксана) раствором перхлората свинца. Определению мешают цитраты и другие лиганды, образующие устойчивые комплексы со свинцом (И), а также анноны, образующие со свинцом(II) нерастворимые соединения, [c.155]

Что касается ионоселективных электродов, то наблюдается тенденция создания новых электродов с использованием новых электродно-активных материалов 44]. Для аналитических целей можно применять выпускаемые промышленностью жидкостные ионоселективные электроды описано несколько твердых электродов. Для потенциометрического титрования перхлората хлоридом тетрафениларсония использовали [45] жидкостной электрод типа Орион 93-81. При выполнении титрования при 2°С удалось в 5 раз снизить предел определяемых концентраций (до 0,05 мМ в 50 мл раствора) перхлората [46]. Метод прост и довольно селективен. В одном из выпускаемых промышленностью жидкостных электродов в качестве жидкого ионообменника используют комплекс же-леза(П1) с производным 1,10-фенантролина [47]. Шарп [48] сообщил о твердом ионоселективном электроде, который обладал близкой к нернстовской электродной функцией в интервале концентраций 10 от 10 до 3 10 М. [c.408]

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

Определению сульфидов с помощью ионоселективных электродов не мешают фториды, хлориды, сульфаты, карбонаты, фосфаты и ионы гидроксила. Отсутствие мешающего влияния галогенидов делает эти электроды особенно ценными при потенциометрическом титровании смесей галогенидов и сульфидов, например, в фотографических материалах. [c.575]

Для определения серусодержащих соединений применяют ионоселективные электроды. В частности, при анализе смеси сульфидов, тиосульфатов, сульфитов и полисульфидов проводят потенциометрическое титрование анализируемого раствора хлоридом ртути (II) с сульфидным электродом в качестве индикаторного [60, 61] (см. раздел Полисульфиды ). [c.590]

В работах [30, 31] приведен сравнительный исторический обзор развития методов индикации. Рассмотрено применение ионоселективных электродов, в том числе с твердыми и жидкими мембранами, а также поляризованных электродов. Разработан ряд схем для автоматической записи тока при амперометрической и потенциометрической индикации к. т. т. Показано, что вид кривой титрования определяется соотношением концентрации генерируемого титранта и титруемого вещества в диффузионном слое и их диффузией [32]. [c.49]

Другой важной областью применения потенциометрических методов является потенциометрическое титрование кислот, оснований, солей и других веществ, где также эффективно используют ионоселективные электроды. Потенциометрические методы успешно применяют в анализе мутных и окрашенных растворов и в анализе растворов на основе смешанных и неводных растворителей. [c.213]

Предложен метод определения свободного и связанного цианида в пробе анализируемого электролита потенциометрическим титрованием раствором соли Hg(II) с индикаторным Ag-электро-дом и Hg—HgO-электродом сравнения [369]. Потенциометрическое титрование цианида с использованием серебряного индикаторного ионоселективного электрода описано в [620]. [c.77]

Применяют различные способы определения эквивалентной точки, так как при титровании с ионоселективными электродами потенциал вблизи конечной точки нестабилен из-за особенно резкого влияния посторонних ионов в этой области. Наиболее эффективен для повышения точности определения эквивалентной точки титрования метод Грана [332], который широко применяют в потенциометрических титрованиях с ионоселективными электродами о теории метода Грана см. [333]. [c.172]

Конкретные примеры потенциометрических титрований с ионоселективными электродами приведены в соответствующих разделах гл. И и П1. [c.174]

Основными условиями применения ионоселективного электрода для потенциометрического титрования является стабильность его потенциала, линейность функции отклика и подчинение ее уравнению Нернста в выбранном интервале концентраций и предел обнаружения не более Ю- М. Точность результатов титрования в значительной степени зависит от. константы равновесия и соответствия стехиометрии реакции, протекающей при титровании, надежности фиксирования конечной точки титрования, симметричности кривой титрования относительно точки эквивалентности. [c.163]

Практически для каждого из перечисленных ионов металлов может быть разработан метод потенциометрического определения с использованием, вообще говоря, лишь двух электродов — фторидного и сульфидного (или иодидного) ионоселективных электродов. В последние годы именно это направление потенциометрического титрования особенно интенсивно развивается. [c.169]

Гран предложил метод линеаризации кривых потенциометрического титрования для случаев, когда конечная точка титрования не совпадает со значением Математическое описание кривой титрования, предложенное Граном, основывается на двух предположениях 1) концентрация иона, к которому обратим ионоселективный электрод, может быть выражена через объем титранта и 2) потенциал электрода может быть представлен в виде функции от концентрации измеряемого иона. Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу химической реакции, положенной в основу титрационной системы, второе основывается на применении уравнения Нернста, что, вообще говоря, справедливо лишь для идеального ионоселективного электрода. [c.87]

Основы потенциометрии были разработаны в конце Х1Х-го века, после того, как Нернст вывел уравнение (4.И), связывающее величину равновесного потенциала электрода с концентрацией (активностью) компонентов в растворе. Вскоре потенциометрию стали применять в аналитической химии, и в 1893 г. Беренд провел первое потенциометрическое титрование. В настоящее время наиболее важной областью применения потенциометрии является ионометрия, которая объединяет методы прямого определения концентрации или активности ионов в различных средах с использованием ионоселективных электродов (ИСЭ). К ионометрии относятся рН-метрия и сравнительно новые методы - катионометрия, анионометрия и методы анализа, основанные на использовании ферментных электродов. Последние сочетают в себе селективность и чувствительность ферментативных методов со скоростью и простотой измерений с помощью ИСЭ. [c.172]

В определении констант устойчивости за последние годы достигнут значительный прогресс [188—195]. Это касается как экспериментальных методов определения равновесных концентраций, так и методов обработки экспериментальных данных В первой группе факторов можно отметить повышение прецизионности потенциометрической аппаратуры, автоматизацию рН-метрического титрования, введение в практику ионоселективных электродов на многие катионы и анионы. Успешное развитие второй группы факторов связано с внедрением быстродействующих ЭВМ с соответствующим математическим обеспечением, позволяющим производить расчет ступенчатых равновесий без введения каких-либо ограничений на стехиометрию реакций и на область существования тех или иных форм комплексов [191]. В частности, среди последних вариантов универсальных программ, рекомендуемых комиссией Химическое равновесие ШРАС [ 95], можно назвать SUPERQUAD, АСВА, ESA3. Подробное изложение конкретных методов и программ здесь не представляется возможным, однако рассмотрение закономерностей изменения констант устойчивости комплексонатов целесообразно предварить некоторыми замечаниями относительно надежности обсуждаемых величин. [c.103]

Осаждение сульфата бария используется в методах качественного обнаружения особенно многообразно применение этой реакции в методах количественного определения сульфатов. Издавна BaS04 используют в качестве осаждаемой и весовой формы при гравиметрическом определении сульфатов. На выделении осадка BaSOi из раствора основаны методы кондуктометрического и высокочастотного титрования, потенциометрического титрования с ионоселективными электродами, различные методы комплексонометрического определения SOi с многочисленными органическими металлоиндикаторами и методы фотометрического титрования сульфат-ионов. Многообразны варианты нефе-лометрического определения сульфатов, а также методы фотометрического определения, основанные на разрушении комплексов металлов о освобождением окрашенного неорганического или органическою лиганда в присутствии сульфат-ионов. [c.29]

Потенциометрический метод определения концентрации основан на измерении э.д.с. обратимых электрохимических цепей, построенных из индикаторного электрода и электрода сравнения. Он применяется в двух вариантах 1) прямой потенциометрии, или ионометрии, позволяющей непосредственно определять искомую концентрацию (активность) ионов по потенциалу ионоселективных электродов, и 2) потенциометрического титрования, в котором положение точки эквивалентности (ТЭ) находят по скачку потенциала индикаторного электрода при постепенном добавлении титранта. Выполнение потенциометрического титрования требует специального оборудования, но зато оно значительно превосходит визуальное титрование по точности и воспроизводимости получаемых результатов. Потенциометрическая аппаратура легко совмещается со схемами автоматизации и благодаря этому широко используется для дистанционного управления и производственного контроля. Из двух указанных вариантов потенциометрического метода прямая потенциометрпя проще в экспериментальном оформлении и требует меньше времени на анализ, но по точности она уступает потенциометрическому титрованию. [c.116]

В прошлом использование прямой потеициометрии в химическом анализе в большинстве случаев ограничивалось измерениями pH. Однако за последние десять лет или около этого разработка многочисленных ионоселективных электродов привела к расширению областей применения прямой потеициометрии. А потенциометрическое титрование приобрело огромную популярность, потому что оно применимо к любому типу химических реакций и потому что необходимая для этого аппаратура довольно проста и не слишком дорога. [c.363]

Титриметрические методы просты и доступны. Пипетки, бюретки, мерные колбы, конические колбы для титрования, капельницы — вот почти весь немудреный набор оборудования. Однако инструментализация пришла и сюда. Прежде всего это касается фиксации конечной точки титрования физико-химические и физические методы позволяют делать это объективно. Обычный прием едва ли не в любой лаборатории — потенциометрическое титрование. Развиты и применяются методы амперометрического титрования. Есть и другие способы определения конечной точки, включая самые современные —с использованием ионоселективных электродов. Несколько особый случай — титрование с использованием радиоизотопов, рассмотренное, в частности, в небольшой книге Б. М. Марьянова Радиометрическое титрование (1971). Инструментализация имеет и другую цель автоматизировать операции. Не слишком сложный титратор позволяет проводить массовые определения с большой производительностью. В книге [c.49]

Потенциометрическая индикация при хелонометрическом титровании с использованием обычного неподвижного ртутного электрода и мембранных ионоселективных электродов [c.306]

Конечную точку ацидиметрического титрования карбонатов кислотой можно определять потенциометрическим методом. В последнее время применяют ионоселективные электроды. Для определения в крови газов при содержании СО2 более 20 мкг/мл применен электрод, селективный к СО2 [38]. Электрод содержит полимерную мембрану, которая отделяет анализируемый раствор от пленки раствора НаНСОз, заключенной между собственно электродом и чувствительной поверхностью стеклянного электрода. СО2 диффундирует через мембрану. [c.49]

В потенциометрическом титровании галогенидов источником ошибок может быть сорбция ионов поверхностью осадка. Это может происходить в том случае, когда используют серебряный электрод или галогенид-серебряный ионоселективный электрод. Было найдено [98], что введение ЫаНОз до концентрации, равной 1 М, эффективно снижает эту ошибку. Потенциометрическое титрование нашло широкое применение в элементном органическом микроанализе. Этот аспект использования метода подробно рассматривает Диксон [99]. Для более тщательной изоляции каломельного электрода от анализируемого раствора, содержащего хлорид-ионы, применяют два нитратных солевых мостика. Хлорид титруют в среде изопропанол — вода 0,002 М раствором AgNOs. Каломельный электрод можно заменить другим электродом сравнения, включая и металлические электроды. [c.310]

Описан метод [174] потенциометрического микроопределения фосфата. Ортофосфат образует одну из наименее растворимых солей свинца (—Ig ПР = 42,1 при 25 °С). В методе в качестве титранта используют перхлорат свинца и свинцовый ионоселективный электрод марки Орион 94-82 для индикации конечной точки титрования. С помощью буферных растворов поддерживают pH = 8,2.5—8,75. Кривые потенциометрического титрования раз-аичных количеств ортофосфата показаны на рис. 53. [c.469]

Разработана методика кулонометрического титрования фторид-ионов электрогенерированным А1 " с потенциометрической индикацией к. т. т. с помощью ионоселективного электрода. Генерирование А1" ведут окислением Al-электрода на фоне 70 /о-ном по С2Н5ОН и 0,3 М по КС и СН3СООН [413]. При титровании фторид-иона электрогенерированным лантаном (III) к. т. т. также устанавливают потенциометрически с помощью ионоселективного электрода [414, 415]. Лантан(1П) получают из активного электрода ЬаВгз в водно-спиртовом растворе. [c.74]

Потенциометрические методы анализа известны с конца прошлого века, когда Нернст вывел (1889) известное уравнение (9.1), а Беренд сообщил (1883) о первом потенциометрическом титровании. Интенсивное развитие потенциометрии в последние годы связано, главным образом, с появлением разнообразных типов ионоселективных электродов, позволяющих проводить прямые определения концентрации многих ионов в растворе, и успехами в конструировании и массовом выпуске приборов для потенциометрических измерений. [c.189]

Комплексонометрическое титрование. Потенциометрическое титрование катионов комплексоном (III) (ЭДТА) можно проводить с использованием в качестве индикаторного электрода соответствующего металла титрование солей меди с медным электродом, солей цинка — с цинковым и т. д. или подходящего ионоселективного электрода. Однако многие металлические индикаторные электроды необратимы, а число ионоселективных электродов невелико. , [c.209]

В основе прямой (непосредственной) потенциомет-рии лежит измерение э. д. с. гальванического элемента (включающего индикаторный ионоселективный электрод), которая зависит логарифмически от концентрации (активности) исследуемого раствора. В автоматическом анализе обычно используют способ прямой потенциометрии, но в некоторых случаях можно применять и потенциометрическое титрование. Возможности прямой потенциометрии расширяет метод стандартных добавок. [c.168]

С помощью потенциометрического титрования, применяя ионоселективные электроды в качестве индикаторов, получают информацию об изменении структуры полиэлектролитов [протеинов, поли-Ь-ти-розина полиакриловой кислоты, поли(акрилогидро-ксамовой), полиуроновой кислоты и некоторых сополимеров, содержащих СООН- и ОН-группы]. [c.174]

Таким образом, вследствие недостаточной чувствительности или низкой селективности большую часть из имеющихся в настоящее время ионоселективных электродов нельзя использовать в морской воде in situ. С некоторыми из них можно работать, но только после соответствующей предварительной химической подготовки пробы или при потенциометрическом титровании. Однако содержание основных макрокомпонентов морской воды (Na, К, Са, Mg, С ) можно с успехом непосредственно измерять соответствующими ионоселективными электродами. Так, Томпсон [406] применил Са2+-электрод, разработанный Россом, для прямого измерения содержания ионов Са + в морской воде. Калибровали электрод по растворам, содержащим фон, близкий по составу к составу морской воды, с целью максимального уменьшения влияния остаточного диффузионного потенциала на результаты измерений. Найдено, что концентрация ионов Са + в морской воде равна 0,0086 0,0002 г-ион/л, что составляет 84% от общей концентрации кальция. [c.199]

Рис. 6.3. Дифференциальные кривые потенциометрического титрования фосфата натрия нитратом кальция с фторидным ионоселективным электродом [ди-метилформамид — 80% (объемн.), Са(МОз)г — 4-10 2 М раствор в 20% ди-метилформамиде ЫН — 4-10 М]

Для определения микроколнчеств веществ шир<1ко распространены и часто применяются в ионометрии аналитические методики, основанные на прямых потенциометрических измерениях и расчете результатов анализа непосредственно из уравнения Нернста. Эти методы характеризуются высокой чувствительностью анализа и погрешностью определения, сравнимой с погрешностью фотометрического, спектрального или атомноабсорбционного методов определения микропримесей. Для прецизионного определения макроколичеств веществ в ионометрии применяются методы потенциометрического титрования, когда потенциалопределяющий ион, к которому обратим индикаторный ионоселективный электрод, является одним из компонентов титрационной системы (титруемый ион, титрант и индикатор конечной точки титрования). Погрешность определения [c.5]

Гипотетический ионоселективный электрод на пятизарядный ион должен характеризоваться крутизной электродной функции, равной 12 мВ/рМ, а значит, и погрешностью в пять раз большей, чем погрешность определения однозарядных ионов. Поэтому представляет интерес метод потенциометрического определения N5 + титрованием хлоридом тетрафенилфосфония (ТФФ+) с ТФО -селективным электродом. В области концентраций ТФФ+ 5 10 —1 10 М угловой коэффициент электродной функции составляет 58 мВ/рТФФ . Относительное стандартное отклонение при определении 5—10 мг составило 0,0026. [c.18]

Рассмотрим потенциометрическое титрование двухкомпонентной системы, в которой оба металла образуют прочные комплексы с титрантом и индикаторным ионом, к которому обратим ионоселективный электрод, на примере комплексонометрического определения Ре " " и La " . [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология