Граница обнаружения определения

Максимумы абсорбции неизмененного аминазина прн А, = 254— 255 нм (макс.) и А, = 300—305 нм (мин). Неизмененный аминазин обычно обнаруживается в желудке и желудочно-кишечном тракте и их содержимом. Основной метаболит — сульфоксид — имеет максимумы абсорбции при длинах волн 238—240, 273 298 и 340 нм. Химико-токсикологическим анализом по описанной методике обнаруживается 53—60% аминазина, добавленного к органам. Граница обнаружения 0,2 мг, граница определения 0,5 мг аминазину в 100 г органов. [c.240]

Чувствительность анализа во многих случаях снижается благодаря наличию фона. Она тесно связана с вопросом о точности. Впервые на это обратил внимание Кайзер Р ], который ввел понятие о границе обнаружения (пороге чувствительности), линия может быть обнаружена, если разность почернений линии и фона в 31/2 раза больше квадратичной ошибки при из.мерении фона. Следовательно, чувствительность анализа повышается, если уменьшается квадратичная ошибка определения. Для того чтобы линия могла быть обнаружена, ее интенсивность должна превышать флуктуацию от фона в некоторое число раз. В работе С. Л. Мандельштама и В. В. Недлера граница обнаружения определяется как содержание элемента в пробе, при котором сигнал от линии этого элемента в 10 раз превы- [c.168]

Оценка предельной чувствительности метода основана на возможности определения разности между полезным сигналом и сигналом холостого опыта, что зависит от вида связи между измеряемым сигналом и содержанием элемента в пробе. При оценке возможностей метода анализа большое значение имеет правильный выбор критерия, который позволяет установить предел, или границу, обнаружения. [c.201]

Кузнецова и Райхбаум (39] предлагает метод определения границы обнаружения элемента используя критерий Кайзера [30, 32, 33] согласно которому аналитический сигнал на фоне шумов можно распознать, если он превосходит в определенное число раз стандартное отклонение 5ф для флуктуаций [c.204]

Используя условие (107) и задаваясь определенной величиной статистической уверенности, можно из уравнения (109) найти предельную концентрацию элемента, соответствующего границе обнаружения. При этом необходимо учитывать сигнал для холостого опыта спектр пробы, не содержащей определяемого элемента, фотографируют около 20 раз и вычисляют среднее значение сигнала для холостого опыта [c.204]

В табл. 30 приведены экспериментальные и расчетные данные для определения границы обнаружения ниобия в угольном порошке, на рис. 119 — градуировочный график. [c.205]

Параметры, полученные при определении границы обнаружения Т1 в четырех типах горных пород [39] [c.206]

Определяемая из уравнения (4.16) величина называется границей обнаружения. Она указывает, какое наименьшее измеренное значение следует еще считать надежным и является поэтому важнейшей характеристикой эффективности метода анализа. Определению оц следует уделить особое внимание [12]. [c.76]

В противоположность этому при использовании уравнения регрессии (способ 3) получают границу обнаружения непосредственно в единицах концентрации. При этом принимают во внимание все неопределенности, появляющиеся при калибровке. Кроме того, здесь нет необходимости пользоваться крайне ненадежным определением малых величин. Правда, этот способ получения границы обнаружения допустим только тогда, когда пробы лежат вблизи концентрации сп = 0. [c.78]

Границы обнаружения следовых примесей в газах, которые могут быть достигнуты с помощью весов для определения плотности газа [c.79]

Использование вискозиметрии для определения примесей в других газах лишено всякого смысла, так как у всех газов величина этого параметра почти одинакова. Какова же граница обнаружения загрязнений в неоне и водороде обсуждаемым методом Используя методы колебания диска, падающего шарика или капиллярный вискозиметр, вязкость газа можно определить в лучшем случае с точностью 0,05%. Если принять, что в области микроколичеств примеси вязкость обладает свойством аддитивности, то даже в самом благоприятном случае измерения следов неона в водороде указанная выше точность измерения позволяет обнаружить микрокомпонент при содержании в количестве, не меньшем 200 ч. на млн. Для примеси гелия в водороде эта граница поднимается уже до 500 ч. на млн. Во всех остальных случаях возможности вискозиметрии еще более ограничены. [c.82]

Уравнение (2-6) означает, что мольная доля 6x1 микрокомпонента, которую еще можно зафиксировать, равна минимальной регистрируемой разности теплопроводностей деленной на разность между теплопроводностями основного вещества и примеси в чистом виде. Систематические исследования чувствительности ячейки, в которой проводят определение теплопроводности, показывают [50], что минимальное значение равно 0,0001 дж/см-сек. Используя эту величину, можно оценить нижнюю границу обнаружения отдельных газов, например в водороде. Результаты подобной оценки также приведены в табл. 10. Вследствие того что возможность анализа примесей в данном случае зависит от разницы в теплопроводностях соответствующих газов, чувствительность контроля загрязнений водорода одинакова для почти всех газообразных веществ. Здесь уместно еще раз напомнить факт, о котором уже сообщалось выше (см. стр. 76). Проводя измерение с точностью 0,0001 дж/см-сек, [c.83]

Уже в конце прошлого столетия спектральный анализ использовался для определения примесей в инертных газах. Тем не менее систематическое изучение чувствительности обнаружения загрязнений в инертных газах началось лишь в 30-х годах. Особенно широко эти исследования проводились после 1950 г., что было вызвано усовершенствованием старых и разработкой новых способов возбуждения спектра в газах (таких, например, как высокочастотный генератор). Кроме того, в этот период существенный прогресс имел место в области развития методов регистрации спектра с помощью фотопластинок и фотоэлементов. Все же, несмотря на перечисленные достижения, чувствительность спектрального анализа газов в настоящее время только в отдельных случаях приближается к нижней границе обнаружения примеси в твердом теле (10" — 10 %). [c.94]

Если в распоряжении экспериментатора имеется очень чистый газ, то для построения калибровочной кривой и установления границы чувствительности готовят различные смеси, начиная с минимально возможного содержания примеси в основном газе и постепенно повышая ее концентрацию. При определенном количестве примеси в спектре пробы появляются первые линии или канты полос, обязанные своим происхождением микрокомпоненту. Эти линии носят название последних линий , так как в ходе разбавления смеси они исчезают в самом конце. Концентрация, при которой впервые можно заметить наличие последних линий , соответствует нижней границе обнаружения примеси. Изучая смеси с большим содержанием второго газа, получают всю калибровочную кривую. [c.105]

На практике для определения состава газовых смесей и следовых количеств примеси по методу, основанному на измерении абсорбции (поглощения) света, чаще всего используют инфракрасное излучение. В ультрафиолетовой области границы обнаружения лежат слишком высоко, и поэтому ультрафиолет не пригоден для анализа газов высокой чистоты. Так, поглощение ультрафиолетового излучения позволяет идентифицировать наличие двуокиси азота в воздухе, когда концентрация ЫОг составляет 0,8 г/м , или [c.107]

Как видно из таблицы, граница обнаружения исследуемых образцов лежит значительно ниже интервала определения концентраций, что дает возможность проводить анализ без предварительного концентрирования пробы. [c.21]

Возрастающие требования к чувствительности аналитических методов вызвали необходимость оценить предельные возможности спектрального метода. В основу расчета был положен новый статистический подход к определению границы обнаружения элементов. Расчет показал, что существенно повысить чувствительность при использовании современной техники спектрального анализа уже нельзя. Однако дальнейшее развитие статистического подхода позволило сформулировать математическую мо- [c.8]

Каждый аналитический метод характеризуется границей обнаружения, или определения. Под ней подразумевают граничную, или минимальную, концентрацию определяемого вещества, выраженную в граммах на миллилитр раствора, при которой еще возможно положительное обнаружение [623, 624]. Обнаружение считается положительным с вероятностью 99,7%, если измеренная граничная концентрация х отличается на величину ЗУ2 ств от значения холостого опыта [c.263]

Высокое поглощение исходного раствора пробы не является решающим фактором при выборе метода определения. Основным является все-таки разброс значений поглощения анализируемых растворов. Этим определяется граница обнаружения и разброс результатов (разд. 4.1.2.2). Например, при определении бора с карминовой кислотой [865] анализируемый раствор, содержащий реагент, интенсивно окрашен, что обусловлено окраской самого реагента (случай б ). Однако этот метод отличается высокой точностью, так как воспроизводимость поглощения исходных растворов очень хорошая. Однако поглощение исходного раствора, связанное с загрязнением реагентов (случай а ), часто приводит к значительному разбросу результатов определения. [c.268]

Физико-химические и физические методы анализа применяют для количественного определения элементов в широких пределах относительных содержаний основных (100—1 7о). неосновных (1,0—0,01 7о) и следовых (< 0,01 % или < 100 ppm ) компонентов. При выборе и описании метода или методики анализа решающее значение имеют метрологические (интервал определяемых содержаний, правильность, воспроизводимость, сходимость) и аналитические (коэффициент чувствительности, селективность, продолжительность, производительность) характеристики. Обязательными метрологическими характеристиками методик количественного определения микроконцентраций элементов являются также нижняя граница определяемых содержаний, предел обнаружения или предел определения. [c.23]

В случае необходимости оценить нижнюю границу опре деляемых содержаний, предел определения (обнаружения), коэффициент чувствительности. [c.26]

В аналитической практике широко используют следующие метрологические и аналитические характеристики правильность, воспроизводимость (сходимость), нижняя граница определяемых содержаний, коэффициент чувствительности, предел обнаружения или определения (см. гл. 2). [c.184]

В низкотемпературном пламени светильный газ — воздух атомные линии излучают щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Для определения калия используют излучение резонансного дублета 766,5 и 769,9 нм (4251/2—4 Р°1/2,3/2), расположенного на границе видимой и инфракрасной частей спектра. Потенциал возбуждения этих спектральных линий Ев) — 1,62 эВ. Факторы специфичности интерференционных фильтров калия по отношению к излучающим в этих условиях элементам достаточно высоки и достигают нескольких тысяч. Влияние состава анализируемого раствора на интенсивность излучения калия в большой степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильный газ — воздух ионизация атомов калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях в растворе порядка 1-—2 мкг//мл. Присутствие 2—4 мкг/мл натрия в растворе, содержащем менее 2 мкг/мл калия, увеличивает интенсивность излучения калия. При более высоких концентрациях калия в растворе влиянием легко ионизующихся примесей можно пренебречь. Кислоты и анионы уменьшают интенсивность спектральных линий калия, причем наибольшее влияние оказывают фосфат-ионы. Предел обнаружения калия составляет 0,05 мкг/мл. [c.40]

Существуют физические и химические методы анализа. Это деление несколько условно, между методами обеих групп нет резкой границы. В обоих случаях качественное обнаружение и количественное определение составных частей анализируемого материала основано на наблюдении и измерении какого-либо физического свойства системы. Измеряют, например, электропроводность, плотность, интенсивность окраски, интенсивность радиоактивного излучения, массу, объем, электрический потенциал и на этом основании делают вывод о количестве данного элемента или его соединений. Однако при анализе физическими методами наблюдение и измерение выполняют непосредственно с анализируемым материалом, причем химические реакции либо совсем не проводят, либо они играют вспомогательную роль. В химических методах пробу подвергают сначала действию какого-либо реагента, т. е. проводят определенную химическую реакцию, и только после этого наблюдают и измеряют физическое свойство. В соответствии с этим в химических методах анализа главное внимание уделяют правильному выполнению химической реакции, в то время как в физических методах основной упор делается на соответствующее аппаратурное оформление измерения — определение физических свойств. [c.14]

Описано определение свинца в бензинах термического крекинга методом атомно-абсорбционной спектроскопии с хтафитовой печью Г 3 Зс границей обнаружения 10 мкг/г и ошибкой 3,1%, Для устранения влияния вида соединения свинца на сигнал абсорбции к пробе добавляется иод. вствительность прямого метода (1 10" ) недостаточна для оцределения свинца на уровне л 10 . [c.87]

При определении микропримесей чувствительность анализа можно существенно повысить, если под границей обнаружения понимать не фиксированное значение концентрации по критерию За, а некоторый интервал концентраций, т. е. ответить, находится ли значение концентрации определяемого элемента выше или ниже некоторого заранее выбранного интервала. Многократным фотогра--фированием спектра пробы и обработкой полученных результатов границу обнаружения можно отодвинуть в область концентраций, при которых аналитическая линия видна не на всех спектрограммах [381]. [c.142]

Рассмотренный способ определения границы обнаружения может быть использован для методических исследований, так как в выражении (112) учитывается влияние шумов 5хол, наложений Ххол И свойства самого аналитического сигнала коэффициенты а и Ь. [c.206]

Рис. 119. Градуировочный график для определения границы обнаружения ЫЬ (НЬII 3163,40 А). Матрица — угольный порошок

В других работах в понятие предела чувствительности включают критерий надежности обнаружения. Так, автор работы [5] предлагает ввести два понятия граница обнаружения и граница определения . Под границей обнаружения понимается минимальная концентрация, которая еще может быть уверенно обнаружена (при этом разность почернений линия — фон должна быть в два—три раза больше квадратич-122 [c.122]

Как видно из табл. 3, в разработанных методиках практически полностью реализован порог чувствительности детектора. При определении примесей, близких по своей природе к основному компоненту, преимущественно использовался катарометр. Это вызвано тем, что чувствительность селективных детекторов к ним сопоставима и происходит быстрое насыщение детектора следами основного компонента. В литературе имеется сообщение [17] о применении к анализу хлоридов электроннозахватного детектора. В образце ректифицированного четыреххлористого олова были обнаружены примеси хлористого водорода, оловоорганических соединений и четыреххлористого кремния, концентрация последнего составляла 10- %, Возможность применения в данном случае электроннозахватного детектора объясняется низкой чувствительностью детектора к 8пС14 (граница обнаружения ЗпС на 4 порядка выше, чем у ЗЮ ). [c.171]

По первому из названных выше методов анализа результаты холостого опыта должны иметь близкие значения при переходе от пробы к пробе. Разброс значений холостого опыта должен соответствовать случайно ошибке метода анализа вблизи границы обнаружения. При выполнении этих услови11 можно особенно точно определить значение холостого опыта первым из описанных выше методов, так как тогда может быть использовано очень большое число анализов. (Для практических целей проводят >25 анализов.) Второй способ применим всегда, так как каждое значение анализа сочетается со своим значением холостого опыта. Недостатком в этом случае является то, что значение холостого опыта получают из сравнительно малого числа определений, что часто оказывается ненадежным. Поэтому эти методы используют только тогда, 1ч0гда значения холостого опыта столь сильно разбросаны при переходе от пробы к пробе, что нельзя дать общего значения холостого опыта, так как это делается при первом способе. Как способ 1, так и способ 2 дают границу обнаружения в размерности измеряемой величины (например, экстинкции) . [c.77]

Как в СССР, так и за рубежом разрабатываются и внедряются в практику физико-химические методы, которые являются более экспрессными, позволяют исключить влияние мешающих факторов, а также автоматизировать процесс анализа. К ним относится в первую очередь атомно-абсорбционйы4 метод. По результатам определения Си,. РЬ и Нд в сточных водах на спектрофотометре Перкин—Эльмер (модель 4а) были оценены границы обнаружения этих элементов (табл. 1), [c.20]

В дифференциальной импульсной полярографии значение тока в максимуме пика Л/макс, т. е. высоту пика, как дравило, определяют не относительно значения остаточного тока при том же потенциале, а наоборот, значение остаточного тока находят интерполяцией полярографической кривой образца. Поэтому не всегда можно определить нижнюю границу определяемой концентрации по общерекомендованным отношениям на оснований флуктуаций значений остаточного тока в холостом опыте. В таких случаях стандартное отклонение холостого опыта заменяют значением стандартного отклонения аналитического сигнала при очень низкой концентрации определяемого вещества (вблизи нижней границы обнаружения), а нижнюю границу определяемой концентрации находят как частное от деления удвоенного или утроенного стандартного отклонения (х) на чувствительность определения А /Ас в области, близкой к нижней границе определения [c.186]

За последние десять лет предложен ряд атомно-абсорбционных методов определения селена. Линии селена (1960,3 и 2039,9 А) свободны от помех, но ряд веществ, находящихся в растворе, могут изменить абсорбцию и рассеяние света пламени, а это мешает определению, понижая его чувствительность и воспроизводимость. Поэтому реальная чувствительность определения селена при использовании прямых атомно-абсорбционных методов низка (около 50 ррт) [1—6] Граница обнаружения может быть понижена до 1 ррт с помощью химического обогащения — осаждением [7—9], экстракцией [10,11] или переводом селена в SeHa [12, 13]. Предложенные методы предназначены для определения селена в конкретных объектах. [c.54]

Н. Г. Полежаеву. Определяется 90% в водном растворе и всего 10% — в минерализате после разрушения серной и азотной кислотами в открытой колбе. Границей обнаружения в этом случае является 250 у содержащегося н 100 г биоматерпала Hg . Ведя минерализацию (менее 100 г органов) в колбе с обратным холодильником или поглощая пары и газы, образующиеся при минерализации биоматериала серной кислотой, удается границу обнаружения Hg довести до 100 у, а количество определяемого Hg — до 10—40%. Ко.тичественное определение извлеченной эфирным раствором йода ртути производят по описанному выше (стр. 330). [c.332]

Нерегулярный зернистый слой можно рассматривать как хаотически изотропную систему, составленную из индивидуальных элементов — зерен, имеющих четко очерченные границы, размеры, форму. Наряду с пористостью, которую можно трактовать как статистическую вероятность обнаружения пустот в произвольной точке объема зернистого слоя, важное значение пмеет средняя площадь миделя зерна по направлению усредненного течения 5 . Метод определения S сводится к вычислению средних проекций прп вращении относительно начала координат ортогональной системы векторов, изображающих проекции зерна на координатные плоскости. В табл. 1 приведены формулы для расчета средней площади миделя зерен некоторых типичных конфигураций. Сечения миделя непроницаемы для текущей среды в направлении осреднеппого движения. В результате ее частпцы движутся по извилистой траекторпп, совершая чередующиеся пробеги вдоль лишш тока усредненного движения и ортогональные к ней в плоскости сечения миделя. [c.135]

При / = 0 гп1 также равно 0 в этом случае возможна только одна 15-орбиталь, имеющая щарообразную форму. В центре этой сферы расположено ядро атома. Эта орбиталь не имеет четкой границы, так как существует определенная вероятность обнаружения электронов даже на значительном расстоянии от атомного ядра (рис. 1). Ь-Орбиталь имеет меньшую по сравнению с другими орбиталями энергию. 25-Орбиталь представляет собой сферу с ядром в центре, но по размерам больше 15-орбитали. Она имеет и более высокую энергию. [c.13]

Интервал измерения сигнала у определяется верхней У2 и нижней границами уи Часто абсолютная величина Оу случайной ошибки для всего интервала измерений постоянна (например, капельная ошибка бюретки 0,03 см ) или близка к постоянной (как для аналитических весов). При выполнении обычных технических измерений стремятся получить относительную ошибку 0,1%, т. е. ау1у2 = 0 . При этом для обнаружения сигнала нижней границы интервала измерений с вероятностью более 99% необходимо, чтобы он был по крайней мере в три раза больше случайной ошибки У Зоу-, в этом случае относительная ошибка для у равна Оу1у =0,33 (33%). Из изложенного следует, что при постоянном значении Оу интервал измерения у охватывает два-три порядка (ау = у2-Ю и = г/1 0,33). Точность определения у вблизи нижней границы интервала измерения нез/довлетворительна. [c.452]

В представлениях квантовой механики электрон как бы размазан в пространстве вокруг ядра по сфере, удаленной от ядра на некоторое расстояние он образует электронное облако, плотность которого пропорциональна вероятности нахождения там электрона. Электронное облако не имеет определенных, резко очерченных границ. Поэтому даже на большом расстоянии от ядра существует некоторая, хотя и очень малая, вероятность обнаружения электрона. лeдoвateльнo, для электрона, находящегося на первом энергетическом уровне (п= 1), возможна только одна форма орбитали, для п=2 возможны две формы орбиталей, для = 3 — три и т. д. В случае /=0 (5-электроны), орбитальный момент количества движения электрона относительно ядра атома равен нулю. Это может быть при условии, что электрон поступательно движется не вокруг ядра, а от ядра к периферии и обратно (круговая орбиталь). [c.67]

Схема разделения смеси веществ методом ТСХ приведена на рис. 44. На пластинку с тонким слоем адсорбента (неподвижная фаза) на определенном месте ( стартовая линия ) наносят пробы веществ и их смесей. Затем пластинку ниже стартовой линии погружают в растворитель (подвижная фаза). По мере продвижения растворителя по пластинке проходит многократно повторяющийся процесс адсорбции и десорбции анализируемых веществ, в результате чего происходит их разделение. Отметив границу подъема растворителя ( линия фронта ), пластинку сущат и проводят операции по обнаружению и определению анализируемых веществ. [c.128]

Резерв повышения чувствительности выпускаемых в настоящее время приборов G /FTIR далеко не исчерпан, и есть основания надеяться, что вскоре появятся усовершенствованные модели, предел обнаружения (нижняя граница определения) которых будет сдвинут в область пикограммовых содержаний, как это уже достигнуто в хромато-масс-спектрометрах. [c.208]