галоиды с галоидами

Всякая теория опирается на практику и проверяется ею. Но практика не сводится к сумме эмпирических данных, чувственных фактов. Кажется очевидным фактом, что атом галоида в хлорбензоле замещается при действии амида натрия, и надо обладать большим творческим скептицизмом, чтобы не поверить факту, проверить его и обнаружить, что аминогруппа в меченом хлорбензоле может вступать как на место галоида, так и в соседнее положение [c.4]

Как видно из приводимых электронных структур, атомы галоидов имеют 7 электронов во внешнем слое, Основываясь на этом, можно наметить некоторые черты их химической характеристики так как до устойчивой конфигурации внещнего слоя не хватает лишь по одному электрону, наиболее типичными для галоидов должны быть соединения, в которых эти элементы играют роль одновалентных металлоидов. С другой стороны, их максимальную положительную валентность можно ожидать равной семи. [c.238]

Галоидирование ароматических углеводородов с замещением водорода может протекать по двум различным направлениям при галоидировании в присутствии катализаторов (переносчиков галоида) галоид вступает в ароматическое кольцо в отсутствие катализаторов и при повышенной температуре галоид вступает в- боковую цепь. Эти реакции могут быть иллюстрированы примером хлорирования толуола [c.173]

Присутствие галоидов узнается очень просто с помощью пробы Бейльштейна. Для этого кусочек окиси меди укрепляют в платиновой проволоке и прокаливают в бесцветном пламени горелки до тех пор, пока пламя не перестанет окрашиваться. Тогда еще слегка нагретую окись меди погружают в испытуемое вещество таким образои, чтобы на окись меди попало немного вещества, и опять нагревают. После то1 о, как органическое вещество сгорело, пламя, в случае присутствия галоидов, окрашивается в очень красивый синевато-зеленый цвет. Реакция эта очень чувствительна. [c.128]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

Опыты замены галоида в не столь симметричных гомологах галоидного аллила или в галоидных аллилах с меченым углеродом показывают, что при таком обмене весьма часто, и даже обычно, наблюдается аллильная перегруппировка (Прево), в результате которой замещающая галоид группа связывается не с тем атомом, с которым был связан галоид, а с третьим атомом системы [c.307]

Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения л нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. Этот метод действителен не только для толуола, но, как правило, для всех алкилбензолов [c.70]

При проведении титрования необходимо учитывать, что ионы галоида могут адсорбироваться на поверхности образующегося осадка, что задерживает установление постоянства потенциала в результате снижается точность измерений. Поэтому при проведении анализа очень важно подыскать такие условия, при которых понижается адсорбционная способность ионов галоида. Для этого применяется, например, добавление в раствор этилового спирта. [c.53]

Гексафторбензол (I), галоид, галоид-водородная кислота [c.1124]

В первоначально образующемся триарилметиле, вследствие перераспределения электронной плотности, атом галоида становится более подвижным и реагирует со второй молекулой соли диалкилфосфористой кислоты. Образующийся бирадикал реагирует с монорадикалом, в результате чего получается новый радикал. С избытком солей фосфористой кислоты может происходить последующее элиминирование атомов галоида в бензольном ядре. [c.58]

Напомним, что и галоидные алкилы кипят ниже спиртов и нерастворимы в воде. Для галоидных алкилов характерны реакции замещения галоида. Галоид в галоидных ацилах еще более подвижен., чем в галоидных алкилах. Примером могут служить следующие реакции хлористого ацетила. [c.127]

Взаимодействие с галоидами. Галоиды вступают с предельными углеводородами в реакции замещения. При этом на атомы галоида может заместиться один или несколько атомов водорода в молекуле углеводорода. Так, например, метан, взаимодействуя с хлором, может дать несколько различных продуктов замещения [c.28]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Открытие галоидов. Галоиды проще всего открываются по Бейльштейну—прокаливанием органического вещества с окисью меди в пламени горелки. Кислород окиси меди окисляет углерод и водород органического вещества в углекислый газ и воду, медь же соединяется с галоидом. Так, например, с хлороформом СНСГ, эту реакцию можно выразить уравнением [c.28]

Атомы галоида в ароматических фтор-, хлор- и бромпроизводнь1х обычно не взаимодействуют с гидразином, и многие фтор-, хлор- и бромзамещенные бензазиды были получены как через гидразины, так и по способу с азидом натрия. Если атом галоида активирован наличием нитрогрупп в орто- или пара-положениях, как в эфире 3,5-дит нитро-4-хлорбензойной кислоты, то при обработке гидразином может произойти замещение галоида [П7]. Галоиды в а- и у-положениях пиридинового ядра тоже сравнительно подвижны этиловый эфир [c.339]

По Вобелю органические вещества могут быть исследованы иа содержание галоида очень просто испытуемый материал нагревают в про-бнрЕ<е с концентрированной серной кислотой и выделяющийся галоидоводород определяют при по.мощи стеклянной палочки, смоченной азотнокислым серебром или в случае фтора с помощью парафинированного часового стскла, на которо.м выцарапан крестик Летучие органические вещества, способные гореть, можно исследовать на галоид такнм образом, что их зажигают и выделяющиеся пары исследуют, как выше указано, стеклянной палочкой, с.моченной азотнокислым серебром Если исследуемое вещество само по себе не горюче, его предварительно смешивают с несодержащим галоида горючим вегцеством. По этому способу можио например легко открыть присутствие четыреххлористого углерода в бензине. [c.453]

Положительные ионы галоидов могут образовываться также из различных галоидных соединений. Характер разрыва связи не всегда соответствует тому, который можно было бы ожидать на основании величин электронного сродства атомов. Кроме того, влияние кислоты не всегда выражено достаточно отчетливо. Приме рами могут служить такие галоидирующие агенты, как М-галоид-амиды д) и соли гипогалоидных кислот (е), реагенты, которые могут подвергаться также и расщеплению радикального типа (см. стр.380). Иногда аналогичное расщепление происходит в случае а-галоидокетонов (ж). Этим объясняются некоторые переходы галоида из а-положения в а -положение. [c.148]

Если происходит присоединение двух ато мов галоида, то простое тит >ова-ние устанавливает эквивалент двойной связи имеющихся непредельных. Из него. южет быть получена приблизительная величина, характеризующая непредельность или содержание ненасыщенных углеводородов исследуе.дай пробы. Точное определение содержания непредельных углеводородов таки> т путем невозможно, если для составных частей неизвестны. молекулярные веса или их среднее значение. Результаты определения обычно выражаются в виде бромных или йодных чисел, которь е определяются как число сантиграммов галоида, прис-оединенного одним гра.М. мо.м вещества. [c.1215]

Введение галоида, особенно брома, в а-положение к кетогруппе в природном соединении может оказаться весьма полезным. Обычно по данным ИК-спектроскопии можно определить ориентацию брома (см., однако [3456]), а зная ее, можно изучить поведение галоида в условиях отщепления по механизму Е2, что даст некоторые сведения о пространственном окружении карбонильной группы. Однако на практике этот подход к определению стереохимии природных продуктов критически не применялся. Следует, вероятно, упомянуть, что хорошо известная затрудненность дегидробромирования 4р-бромкопростанонов ХС разных типов может быть объяснена неблагоприятным г ис-расположением отщепляющихся групп [48]. В тех случаях, когда транс-диакси-альная ориентация возможна, как, например, для Ир-бром-12-кето-З-ацетоксихоланата X I, отщепление легко протекает в го- [c.549]

Схема 1 осуществляется тогда, когда галоид находится у вторичного или третичного углеродного атома и когда X и OMgX могут находиться в цис-положении. Течению реакции по схеме 2 благоприятствует транс-расположение X и OMgX при г ыс-положении галоид находится у первичного углеродного атома. Если атом галоида находится при первичном атоме, направление реакции определяется радикалом R, например [c.358]

Механизм миграции атомов галоида при изомеризации галоидароматических соединений изучался главным образом на примере соединений нафталинового ряда. В известной мере это обусловлено тем, что неравноценность а- и р-углеродных атомов молекулы нафталина позволяет наблюдать процесс изомеризации уже в случае моногалоиднафта-линов. В бензольном же ряду перемещение атома галоида может быть обнаружено обычными методами только при наличии в ядре еще хотя бы одного заместителя, электронное влияние которого несомненно отражается на легкости, а в некоторых случаях, возможно, и на характере миграции атома галоида. [c.71]

В конце прошлого века О. Якобсеном было установлено, что сульфирование некоторых полиалкилбензолов и галоидпроизводных полиал-> килбензолов сопровождается в определенных условиях процессами вну-три- и межмолекулярного перераспределения алкильных групп и атомов галоида. Примером может служить образование сульфокислоты пренитола (1,2,3,4-тетраметилбензола) при длительном сульфировании дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола). Среди продуктов реакции были обнаружены также соединения с меньшим и большим, чем у исходного углеводорода, числом метильных групп. Подобные превращения оказались характерными для 1,2,4,5- и 1,2,3,5-тетразамещенных производных бензола, в которых заместителями являются алкильные группы или атомы галоида. Пентазамещенные производные бензола в подобных условиях подвергаются диспропорционированию. [c.103]

Объяснение этого явления заключается в следующем продолжительность существования алкил-катиона как кинетически независимой частицы образующегося при ионизации галоидного алкила обусловлена строением этого катиона и концентрацией реагента. Если катион в силу своих структурных особенностей неустойчив, он сразу же подвергается атаке второго реагента так как галоид не успевает удалиться от катиона на значительное расстояние, он в известной мере оказывает экранирующее влияние , препятствуя атаке второго реагента с той стороны, с которой галоид был связан с алкил-катионом. Поэтому второй реагент атакует алкил-катион преимущественно со стороны, обратной той, с которой был связан галоид. В этом случае следует ожидать наряду с рацематом образования значительного количества оптически активного вещества с обращенной конфигурацией. Ёсли же алкил-катион устойчив, он существует сравнительно длительное время, достаточное для удаления аниона галоида на значительное расстояние. В этом случае анион галоида не будет оказывать существенного экранирующего влияния , в результате чего следует ожидать образования рацемического соединения лишь с небольшой примесью оптически активного вещества, имеющего обращенную конфигурацию. [c.84]

Присоединение галоидов. Галоиды также присоединяются к тройной связи или с образование.м двузамещенного галоидпроизводного этиленового углеводорода (присоединение одной молекулы галоида), или с образованием четырехзамещен-ных галоидпроизводных парафиновых углеводородов (присоединение двух молекул галоида) [c.378]

Ограничимся кратким изложением фактов, касающихся реакций, при которых образуются молекулярные соединения ароматических углеводородов с двуокисью серы или с галоидами . На двуокиси серы мы остановились потому, что понятие о кислотоподобных веществах возникло [118] нри изучении поведения кислотно-основных индикаторов в жидкой двуокиси серы [119] равновесные же реакции между ароматическими углеводородами и галоидами интересны в том отношении, что образующиеся молекулярные соединения являются промежуточными продуктами при электрофильиом замещении водорода, к обсуждению механизма которого мы обратимся штже (раздел V). [c.208]

Однако полосы поглощения, аналогичные отдельным У-полосам, могут быть получены, если создать в кристалле стехиометрический избыток галоида путем окрашивания кристаллов в парах галоида. Еще в работе Мольво [831 показано, что после соответствующей термической обработки кристаллов КВг и КЛ соответственно в парах брома и иода в их спектрах возникают новые полосы поглощения, обусловленные стехиометрически избыточным галоидом. Таким образом отдельные У-полосы поглощения могут быть получены при окрашивании кристалла в парах галоида подобно тому, как отдельные полосы /-типа могут быть получены при окрашивании кристалла в парах щелочного металла. [c.32]

Галоидзамещенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих галоидоспиртов, причем атом галоида не претерпевает гидрогенолиза [83, 85, 90, 93, 98, 100, 106, 108, 109, 111, 120, 217, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1305, 1343, 1349, 1480, 1481]. Только в жестких условиях галоид может быть замещен на водород [98, 168, 1480]. [c.30]

Для реакций атомов водорода, следовательно, М должно быть меньше 5,9. Отсюда все реакции замещения водорода на любые атомы отдачи, кроме трития, не подчиняются теории упругих соударений. Кроме того, применение резонансного интеграла для вывода формул, определяющих выход продуктов реакции атомов отдачи, связано с ограничениями, о которых было сказано при выводе формулы (7.50). Однако в простейших случаях галоид-галоид-ных замещений теория упругих соударений удовлетворительно соблюдается. Так, замещение атомов галоидов на атомы отдачи в га-лоидпроизводных бензола хорошо отвечает теоретическим расчетам, исходящим из механизма упругих соударений. Удержание пропорционально доле энергии передаваемой атомом отдачи атому заместителя при упругом ударе [c.161]

Наиболее простым способом получения галоидопроизводных углеводородов жирного ряда является непосредственное воздействие галоида на соответствующий углеводород (см. стр. 28), причем наиболее активно в реакцию замещения вступает хлор, слабее бром и, наконец, еще слабее иод. С помощью этого способа могут быть получены моногалоидозамещенные, содержащие один атом галоида в молекуле, дигалоидозаме-щенные, содержащие два атома галоида, три-тетра- и т. д. галоидозамещенные углеводородов, содержащие соответствующее количество атомов галоида в молекуле. Недостаток разбираемого метода заключается в том, что в этом случае обычно получается смесь различных моно- и поли- галоидозамещенных углеводородов. Существуют, однако, методы, которые позволяют получать отдельные галоидозамещенные углеводороды в чисто.м виде. [c.280]

Удаление галоида из ароматического соединения вообще невозможно осуществить электрохимическим методом, хотя в литературе приводятся случаи восстановления бромбензола до бензола 134] и Ы,Ы-диметиламиноэтилтетрахлорфтальимид — до соответствующего трихлоризоиндолина 135]. Если речь идет о соединении, содержащем галоид в кольце наряду с другими способными к восстановлению группами, то обычно нельзя ожидать, что соединение при восстановлении потеряет один или несколько из первоначально находящихся в нем атомов галоида. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология