Полимеризация в растворах анионная

Велико влияние на полимеризацию комплексующих анионов. Разбавление азотнокислых растворов плутония(IV) растворами нитрата аммония подавляет образование полимера [582]. Если в растворе, содержащем менее 0,5 М МОз, коллоид образуется быстро, а в растворе с содержанием 1—2 М ЫОз медленно, то при концентрации нитрат-иона более 4М полностью предотвращается образование коллоида. Тот же эффект, но, по-видимому, в большей степени наблюдается в присутствии ионов 5042- [613]. [c.33]

Полимеризация по аниону. Наиболее полная информация имеется о растворах щелочных силикатов, хотя в качестве связок используют и растворы полифосфатов, и щелочных алюминатов. [c.21]

Растворы органических полимеров содержат длинные цепочечные молекулы или части молекулярных сеток, растворы жидких стекол — мономерные катионы и полимерные анионы. Степень полимеризации кремнекислородных анионов в растворах жидких стекол невелика по сравнению с органическими полимерами. Для растворимых стекол наблюдается качественный скачок вблизи модуля М = 2,Ъ, выражающийся в том, что трехмерная структура кремнекислородного каркаса сменяется на слоистую и далее при росте концентрации катиона-модификатора — на цепочечную. [c.26]

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

К анионной полимеризации относят процессы полимеризации винильных соединений под действием амидных ионов или растворов натрия в жидком аммиаке и др. [c.564]

Ионообменная очистка основана на способности ионообменных смол (ионитов) удерживать те загрязнения, которые в растворенном состоянии диссоциируют на ионы. Иониты получают путем полимеризации и поликонденсации органических веществ они представляют собой твердые гигроскопичные гели, не растворимые в воде и углеводородах. В высокомолекулярной пространственной решетке ионита закреплены фиксированные ионы. Заряды этих ионов компенсируются зарядами противоположного знака, принадлежащими подвижным ионам (противоионам), расположенным в ячейках решетки и способным к обмену с ионами раствора электролита. Иониты, содержащие активные кислотные группы и подвижные катионы, способные к обмену, называются катионитами, а иониты с активными основными группами и подвижными анионами — анионитами. [c.125]

Пример 401. Зная скорости инициирования (1,5 10 моль х X л с ) и роста (6,3 - 10 моль л - с ) анионно-координационной полимеризации 0,8 М раствора олефина в стационарном ре >киме, значения констант скорости инициирования (3,9-10 л моль с ) и роста (3,5 -10" л - моль - с вычислите содержание активных центров в системе. [c.137]

При анионно-координационной полимеризации 2,2 М раствора пропилена получен полимер с мгновенной средые- [c.137]

При анионной полимеризации реакции ограничения роста цепей возможны как за счет реакций передачи цепи (путем отрыва активным центром протона от растворителя или мономера либо путем переноса гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер), так и за счет спонтанной изомеризации активного центра, сопровождающейся уменьщением его активности. Передача цепи через растворитель протекает, например, при анионной полимеризации стирола, катализируемой раствором калия в жидком аммиаке [c.22]

Полимеризация в растворе. Полимеризацию в растворе проводят двумя способами. По первому — так называемому лаковому способу — в качестве среды применяют растворитель, в котором растворяются и мономер, и полимер. Получаемый раствор полимера в растворителе — лак — применяют как таковой или выделяют полимер осаждением или испарением растворителя. При этом способе полимеризации легче регулировать температуру реакции, но вследствие уменьшения концентрации мономера получаются полимеры более низкой молекулярной массы. Это особенно сказывается на глубоких стадиях превращения, когда заметно убывает концентрация мономера в реакционной среде. Молекулярная масса полимера может снижаться также в результата участия растворителя в реакции передачи цепи. В растворе проводят главным образом анионную полимеризацию. [c.116]

Получен также стереорегулярный полиметилметакрилат. При полимеризации метилметакрилата в растворе в неполярных растворителях в присутствии фенилмагнийбромида получается изотактический полимер. При анионной или радикальной полимеризации в сильнополярных растворителях при низких температурах (от—40 до—60 °С) получается синдиотактический полимер. [c.319]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Продукт, полученный анионной полимеризацией, растворим в эцетонитриле и при нагревании в смеси ацетона с метанолом, однако он не растворяется в смеси циклогексана с бензолом. Таким образом, растворимость этого образца аналогична растворимости полиметилметакрилата. [c.176]

Рассмотренные до сих пор реакции обычно проводятся в неполярных средах и являются гетерогенными. В средах с большей полярностью (как, например, жидкий аммиак или эфир) существуют гомогенные системы, в которых щелочные реагенты проводят полимеризацию по анионному механизму. Биман [276 вызывал полимеризацию метилакрилонитрила в эфире при комнатной температуре и при —75° добавлением эфирных растворов магний-бромбутила, магний-бромфенила и натрий-трифенила. [c.267]

При перечисленных процессах идет полимеризация кремнекислородных анионов и из геля кристаллизуются щелочные высокомо-дульпые гидросиликаты, если на кристаллизацию не накладываются процессы взаимодействия моно- или полимерных кремнекислородных анионов с компонентами наполнителя. Физико-химические свойства синтезируемых силикатных камней нацело определяются способностью конденсированных гидросиликатов (при гидравлическом твердении) и силикатов натрия к обратному переходу при гидратации в раствор низкомодульного силиката. Свойства связки в материалах на основе щелочных силикатов в целом зависят от суммы всех указанных выше причин и в каждом конкретном случае их надлежит рассматривать особо. [c.90]

Конатаиты скоростей элементарных реакций при полимеризации акрилат-аниона и метакрилат-аниона в водных растворах при различных pH, 23° С [c.40]

Краус, Джонсон и Холмберг [107] провели предварительное исследование поведения тория (IV) в нерхлоратных растворах методом равновесного ультрацентрифугирования. Было установлено существование полимерных частиц, по-видимому, в равновесии друг с другом, но существование особенно устойчивых продуктов гидролиза низкого молекулярного веса не доказано. Краус полагает, что на ранних стадиях гидролиза существенную роль могут играть и мономолекулярные частицы, хотя относительно последних стадий существует единое мнение, что доминирующими являются многоядерные комплексы. Краус [107] и Килпатрик [108] показали, что надо учитывать также и другие анионы, которые могут присутствовать в растворе. Анионы будут конкурировать с молекулами воды и ионами ОН за свободные положения в координационной сфере иона металла и тем самым будут разрушать мостики и уменьшать степень полимеризации. Арланд (см. гл. V, разд. 10.3) нашел, например, что уранил-ион образует многоядерные комплексы в перхлоратном растворе, но если анионом является тиоцианат, монохлорацетат, то никаких признаков образования многоядерных комплексов не наблюдается. Очевидно, что эти ионы образуют с ионом уранила прочные комплексы. [c.64]

Измерена основность ксилолов в концентрированных растворах НГ -Ь ВГз [75]- Шварц 176] и Скотт [77] показали, что эти ароматические анионы могут иници ировать полимеризацию олефинов путем переноса электронов с образованием анион-радикалов. Далее следует димеризация двух анион-радикалов с образованием дианионов, которые могут вступать в дальнейшие превращения [c.500]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Недавно пропиточный метод приготовления катализаторов гидроочистки светлых фракций Г.Н.Маслянский и др. упростили за счет применения способа пропитки по влагоемкости и повышения pH в растворах. Повышение pH раствора уменьшает степень полимеризации анионов молибдена до мономера Мо04 , модифицирует поверхность носителя, который играет роль буфера и способствует более тесному взаимодействию солей молибдена, кобальта или никеля. [c.178]

Второй метод получения полипропилена с высоким молекулярным весом предложен Дж. Натта. Он установил, что в присутствии смеси металлалкилов (металлы 11 и III г )упп) и галогенидов металлов переменной валентности (металлы IV, V и VI групп) происходит полимеризация пропилена с образованием высокомолекулярного полимера. Компоненты катализатора образуют нерастворимый комплекс, на поверхности которого протекает анионная полимеризация пропилена. Получ емый полимер имеет стереорегулярную структуру. В качестве каталитического комплекса применяют смеси 1лкилалюминия (например, триэтил-или трипропилалюминия) и треххлористого титаня. Триэтилалю-мипий применяют в виде раствора в гептане (молярность раствора [c.200]

Катализаторами реакции п<)лимери ации служат трет > ные амины, стпбины. фосфины, металлалкилы, гидриды металлов. Образующийся ио.пимер выделяется р.з раствора. Очевидно в указанных условиях полимеризация формальдегида происходит по анионному механизм , и инициируется гидроксн.пьными нонами [c.401]

При анионно-координационной полимеризации 1 М раствора пропилена, протекаадцей в стационарном режиме, Rp = 8,1 10 моль л с , Х = 0,44- 10" . Определите число центров инициирования, если /с = 0,028 л моль с , См = = 2,1.10 . [c.138]

Полимеризацию начинают введением в раствор акриламида источника свободных радикалов, например персульфата аммония (NH4)2S20g, анион которого имеет строение [c.317]

Полимеризация проводится путем введения в раствор акриламида источника свободных радикалов. В качестве такого источника, в частности, используется персульфат аммония ЫН4)а8208 анион которого имеет строение [c.404]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Акрилопнтрил, который можно рассматривать как еше один гфимер монозамещенпого этилена, полимеризуется очень легко с самыми разнообразными катализаторами, как свободно-радикальными, так и анионными (гл. 4, раздел VII). Для этой цели успешно применяют суспензионную и эмульсионную полимеризацию, а также полимеризацию в растворе, но не полимеризацию в блоке, поскольку реакция слишком экзотермична. [c.208]

Акрилоннтрил можно полимеризовать в основном по той же методике, что и описанная для стирола с нат-рнйнафталином или натрнйбензофеноном. Для полимеризации акрилонитрила в качестве реакционной среды можно использовать диметилформамид, в этом случае полученный полимер остается в растворе и в таком виде может применяться для прядения. Видоизменением этой методики анионной полимеризации является использование соли, несколько более сильной (но все еще очень слабой) кислоты, а именно цианида натрия. Эта соль в диметилформамиде при очень низких температурах действует как очень эффективный инициатор анионной полимеризации акрилонитрила. [c.245]

Инициирование по механизму присоединения свободного аниона реализуется прн полимеризации мономеров в растворах щелочных металлов или амидов металлов в жидком аммиаке, выполняющем также роль агента передачи цепн [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология