Цикланы нафтены

В СССР и за рубежом разработан ряд оригинальных и экономичных промышленных процессов гидроизомеризации. Как правило, в промышленных процессах используется схема за проход . Технологические схемы промышленных процессов гидроизомеризации имеют много общего. Назначение процесса гидроизомеризации заключается не только в структурной изомеризации линейных парафиновых углеводородов, содержащихся в сырье, но и в гидрировании ароматических соединений, удалении сернистых, азотистых и смолистых соединений, структурной изомеризации парафиновой части высококипящих нафтенов (цикланов). Иными словами, переработка углеводородного сырья в процессе гидроизомеризации носит комплексный характер. [c.122]

Нефть - сложная смесь алканов (парафиновых или ациклических насыщенных углеводородов), цикланов (нафтенов) и аренов (ароматических углеводородов), различной молекулярной массы, а также кислородных, сернистых и азотистых производных углеводородов [1, 33, 130, 170]. Нефти разных месторождений по углеводородному составу неодинаковы. Для нефти всех месторождений характерно, с одной стороны, огромное разнообразие видов, с другой - наличие преимущественно одинаковых элементов в ее составе и структуре, сходство по некоторым параметрам. Элементарный состав разнообразных видов нефти во всем мире изменяется в пределах 3-4% по каждому элементу [4, 141]. [c.8]

Входящие в состав нефтей углеводороды принадлежат к трем основным группам ал-канам (парафинам), цикланам (нафтенам) и ароматическим. Относительное содержание групп углеводородов во фракциях нефтей весьма различно. Некоторой иллюстрацией тому служат кривые фиг. 1 для грозненской беспарафиновой и сураханской парафинистой нефтей . [c.24]

Углеводородная часть всех нефтей представлена алканами (парафинами), цикланами (нафтенами), ароматическими углеводородами. Некоторые нефти содержат в незначительном количестве и непредельные углеводороды — жирные, например алкены (олефины), и циклические. Однако такие нефти встречаются редко. [c.15]

Цетановые и цетеновые числа ароматических углеводородов (аренов) и цикланов (нафтенов) [c.284]

Углеводородная часть всех нефтей представлена алканами (парафинами), цикланами (нафтенами), ароматическими углеводородами. Некоторые нефти содержат в незначительном количестве и непредельные углеводороды — л ирные, например алкены (олефины), и циклические. Однако такие нефти встречаются редко. Содержание тех или иных индивидуальных углеводородов в разных нефтях колеблется в широких пределах. [c.26]

Исследование количественного распределения пяти- и шестичленных цикланов в бензино-лигроиновых фракциях мирзаанской нефти по скважинам показало, что фракции 95—122° из СКВ. 49, 129, 242, 263 и 281 содерл<ат в преобладающем количестве циклопентановые углеводороды. Показано также, что из общего количества нафтенов во фракции 122—150° из СКВ. 126, 63,2% приходится на циклогексановые углеводороды. [c.158]

Нафтеновые углеводороды, составляющие значительную часть вы-сококипящих фракций любой нефти, изучены явно недостаточно, что объясняется сложностью их состава. Большое число структурных и пространственных изомеров невозможно полностью идентифицировать на индивидуальном уровне, хотя в этом направлении уже достигнуты заметные успехи (см. главу 3). Наиболее важным структурно-групповым методом исследования нафтенов является масс-спектрометрическое определение концентраций цикланов, содержащих от 1 до 5 циклов в молекуле. Относительное концентрационное распределение нафтенов в зависимости от числа циклов в молекуле будет называться нами далее нафтеновым паспортом. Данные о нафтеновом паспорте приводились уже в табл. 1, однако из-за большого числа цифр их трудно интерпретировать. Поэтому дополнительно нафтеновые паспорта нефтей различных нефтяных регионов представлены нами на рис. а и 10 виде диаграмм. Заштрихованные на диаграммах участки соответствуют областям изменения нафтеновых паспортов для нефтей указанных регионов. [c.28]

Все же среди нафтенов существуют группы изомеров, видимо, находящиеся в действительно равновесных соотношениях. Это прежде всего пространственные изомеры среди ди- и тризамещенных цикланов. Действительно, как нетрудно убедиться на основании данных, приведенных в табл, 91, соотношения между пространственными изомерами в 1,2-диметилциклопентанах, 1,2,3-и 1,2,4-триметилциклопентанах, а также среди дизамещенных циклогексанов для различных нефтей довольно постоянны и соответствуют температурам, лежащим в пределах 150—300° С. Анализ этих данных для нескольких десятков других исследованных нефтей (за редкими исключениями) привел к тем же результатам (см. рис. 100). Во всех случаях в значительно больших [c.350]

Если на ранних этапах этим методом определяли лишь среднее количество циклов в исследуемой смеси нафтенов, то теперь сюда прибавилось определение количества метильных и метиленовых групп методами ИК-спектроскопии, дифференциация метильных групп на группы, связанные и не связанные с циклами, определение длины алкильных заместителей в цикланах. [c.362]

Побочными нежелательными реакциями при каталитическом риформинге являются уплотнение и конденсация непредельных и ароматических углеводородов, а также глубокий гидрокрекинг алканов и цикланов с образованием газообразных углеводородов. Что касается кинетики основных реакций, то с наибольшей скоростью протекает дегидрирование нафтенов. Значительно медленнее идет дегидроциклизация алканов и еще медленнее — их изомеризация. [c.245]

В. В. Марковниковым было синтезировано большое число представителей полиметиленового ряда и выявлены их физические свойства. В работе Нафтены и их производные в общей системе органических соединений , вышедшей в свет в 1892 г., В. В. Марковников расширил понятие о нафтенах (цикланах), высказывая мнение, что, кроме производных гексаметилена, возможно существование циклов с большим и меньшим числом углеродных атомов в цикле. За выдающиеся исследования в области изучения кав- [c.14]

Наличие и удлинение боковых цепей нормального строения у цикланов приводит к снижению их ДС. Разветвление боковых цепей и увеличение их числа повышают ДС нафтенов. [c.128]

Строение моноциклических нафтенов установлено надежно благодаря применению метода каталитического дегидрирования. Однако, начиная с цикланов Са, из-за присутствия гем-за мещенных углеводородов этот метод дает существенную ошибку и для исследования полициклических нафтенов применяется ограниченно. Наиболее существенные результаты дает в этом случае сочетание методов ГЖХ, встречного синтеза, хромато-масс-спектрометрии. [c.190]

Показано, что низкокипящие нафтеновые углеводороды проявляют высокую селективность к комплексообразованию с тиомочевиной, вследствие чего углеводороды, выделенные из нефтяных фракций, выкипающих в пределах температур 60 — 105°, представляют собой высокопроцентные концентраты и смеси нафтенов (82,3 — 100%) с преобладающим содержанием шестичленных цикланов. [c.213]

Несмотря на то, что изменяются относительные количества парафинов и нафтенов, соотношения между циклогексановыми и циклопентановыми углеводородами, а также распределение изомеров цикланов остаются такими же, как и в прямогонном бензине (табл. 75, 76). [c.169]

Известно, что процесс платформинга является одним из наиболее прогрессивных методов переработки нефтяных фракций с целью получения ароматических углеводородов [1]. Цикланы, важное сырье для процесса платформинга, подвергаются в нем сложному комплексу взаимосвязанных реакций дегидрированию гексаметиленовых нафтенов, дегидроизомеризации 5-членных цикланов, обратимой изомеризации пента- и гексаметиленовых нафтенов, реакциям расщепления. Так как процесс дегидроизомеризации проходит намного труднее, чем дегидрирование, и осложняется идущими со значительной скоростью реакциями расщепления, выяснение механизма процесса и взаимосвязи с остальными реакциями приобретает важное теоретическое и практическое значение. [c.31]

Н.4.Б. Дегидрогенизация цикланов (или нафтенов) [c.116]

Шестичленные кольца цикланов, в которых на каждый атом С приходится по крайней мере 1 атом Н (гидроароматические соединения), имеют в соответствии с предсказаниями термодинамики сильную тенденцию к образованию бензольных колец при температурах выше 300° С и при атмосферном давлении. Высокие выходы и большие скорости превращения были получены на платиновых катализаторах выше 250° С, и эта очень чистая реакция проводилась Зелинским и его школой [137] с большим числом различных нафтенов. Эти ученые показали, что в присутствии катализатора Р1—С циклогексаны селективно реагируют при низких температурах (250° С), в то время как циклопентаны и алканы не претерпевают изменений примерно до 320° С (на этом основан аналитический метод разделения). [c.116]

Нафтеновые углеводороды в условиях каталитического крекинга расщепляются с разрывом кольца и образованием изопарафинов. Второй важной реакцией нафтенов является специфичная для каталитических процессов изомеризация структуры кольца (обычно шестичленного в пятичленное) и перемещение заместителей. Ярко выражены процессы дегидрогенизации высших (от Сэ) цикланов с перераспределением водорода, т. е. с образованием ароматических углеводородов и продуктов их конденсации (кокса), с одной стороны, и парафиновых углеводородов, с другой. [c.226]

В третьей главе содержатся сведения о составе, строении и закономерностях распределения наиболее интересного и характерного для нефтей класса углеводородов — цикланов (нафтенов). Рассмотрение цикланов начинается с простейших моноциклических углеводородов и заканчивается сложными полициклическими реликтовыми молекулами — стерапами и гопанами. [c.5]

Теплоты горения цикланов (нафтенов) определялись для хорошо очищенных препаратов с помощью вполне надёжных современных методов в работах Мура, Ренквиста и Паркса [25] и Дэвиса и Джильберта [7]. Все эти данные вместе с константами, характеризующими применённые препараты, приведены в табл. 52. [c.176]

М. X. Карапетьянц [2] предложил графики и уравнения для расчета теплот испарения алканов, 2-метилалканов, 1-алкенов (а-оле-финов) и цикланов (нафтенов), основанные на закономерном (в гомологических рядах) расположении прямых, определяющих температурную зависимость L на выпрямленном графике Ь = 9 (/ р —/), или, что одно и то же, на закономерном для гомологов изменении константы уравнения (8) (в качестве стандартной жидкости была принята вода). В табл. 3 приведены средние ошибки расчета для тех углеводородов, для которых имеются данные в. достаточно широком интервале температур 2]. [c.14]

Характерно, что в каждом исследованном регионе или на отдельных участках некоторых регионов нефти различного химического типа имеют достаточно близкие соотношения концентраций моно-, би-, три-, тетра- и пентацикланов. Более того, было обнаружено, что нефти близко расположенных месторождений с одинаковым соотношением пристан/фитан имеют и идентичные нафтеновые паспорта. Отсюда следует, что относительное распределение цикланов с различным числом циклов в молекуле (для генетически связанных нефтей) не зависит от суммарного содержания нафтенов. Установленная особенность имеет важное значение для выявления прпчпн и закономерностей образования нефтей различных химических типов. Нафтеновые углеводороды по сравнению с алканами характеризуются большим постоянством состава и сохраняют генетические признаки, обусловленные особенностями исходного органического вещества и условиями его преобразования в нефтяные углеводороды. [c.30]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моно- и полициклические углеводороды. Состав и строение углеводородов первой группы, особенно ниакокипящих, исследованы достаточно подробно. По традиции моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Следует, однако, иметь в виду, что концентрация гел-замещенных углеводородов ряда циклогексана начиная с цикланов g и выше становится уже весьма заметной, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования. Таким образом, метод каталитического дегидрирования применительно к высшим нафтенам, особенно если учесть значительные концентрации сложных полициклических систем, имеет ограниченное применение. Более предпочтительным является определение строения углеводородов методами хромато-масс-спектрометрии, ГЖХ, а также встречным синтезом эталонов. [c.77]

В настояш,ее время имеются многочисленные и достаточно надежные данные о содержании в нефтях различных моноциклических нафтенов. Данные эти, полученные методом капиллярной ГЖХ, дают неискаженные представления о количественном распределении индивидуальных цикланов С5—Сд в различных нефтях. Соответст-вуюш,ий экспериментальный материал представлен в табл. 21 и 22. Для цикланов, присутствуюш,их в нефтях в виде нескольких диа-стереомеров, приведены данные об их суммарном содержании. Распределение некоторых диастереомеров см. далее в табл. 29. [c.78]

Для исследования строения легкокипящих цикланов состава Сд — j2 можно использовать реакции расширения цикла и дегидрирования, протекающие сразу на одном катализаторе [12,13 . Соответствующий метод был назван се лективной дегидроизомеризацией . Сущность его заключена в том, что при контакте пятичленных нафтенов с бифункциональным катализатором рнформинга (например, платине, нанесенной на фторированную окись алюминия) происходит расширение цикла и образовавшиеся гексаметиленовые углеводороды быстро дегидрируются в ароматические [c.320]

Все нафтены можно условно разбить на две большие группы моноциклические и полициклические углеводороды. Строение углеводородов первой группы, естественно, исследовано значительно лучше. По традиции, моноциклические углеводороды делятся на группы пяти- и шестичленных нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования гексаметиленовых углеводородов в ароматические углеводороды особенно хорошо изучено строение нафтенов, имеющих шестичленные кольца. Следует, однако, иметь в виду, что концентрации гел1-замещенных углеводородов ряда циклогексана, начиная с цикланов состава Сб и выше, становятся уже весьма заметными, что, конечно, не может не отразиться на результатах дегидрирования и тем самым исказить общую картину распределения нафтенов по типу структур в сторону занижения истинных концентраций углеводородов гексаметиленового ряда. [c.343]

Поскольку циклогексен и его гомологи прн дегидрировании моноциклических нафтенов на окисных катализаторах [4—6] могут оказаться промежуточными продуктами, то приведенная выше схема отражает отдельные этапы превращения и этих углеводородов. В каталитическом разложении шестичленных цикланов значительную роль играет изомеризация со сжатием цикла, которая протекает через промежуточную стадию шестичленного циклена и алкилциклопентена с участием дегидрирующих и изомери-зующих активных центров бифункционального катализатора. [c.135]

Распределение циклоалканов по типам структур определяется химическим составом нефтей и температурными пределами фракций. Для большинства нефтей характерно преобладание моно- и би-цикланов над остальными нафтенами, особенно в низкокипящих их фракциях. Как видно из рис.3.2, с ростом температуры кипения фракций последовательно повышается доля нафтенов с большим числом циклов, а моноцикланов - непрерывно снижается. [c.75]

Разработан масс-спектрометрический метод определения концентраций цикланов, содержащих от 1 до 5 циклов в молекуле. Относительное распределение нафтенов в зависимости от числа циклов в молекуле называется нафтеновым паспортом . На рис. 1.5 приведены примеры нафтеновых паспортов нефтей различных регионов. Заштрихованные участки соответствуют области изменения нафтеновых паспортов соответствующих регионов. Так, в нефтях Волго-Уральского региона резко преобладают MOHO- и бициклы, в Южно-Каспийском бассейне также в сравнимых концентрациях присутствуют тетрациклы. Нафтеновый паспорт является важным геохимическим параметром, одним из критериев установления генетических связей нефтей. [c.23]

Нафтеновые углеводороды — циклоалканы (цикланы — 1 -СпН2п) — входят в состав всех фракций нефтей, кроме газов. В среднем в нефтях различных типов они содержатся от 25 до 80 % мае. Бензиновые и керосиновые фракции нефтей представлены в основном гомологами циклопентана и циклогексана, преимущественно с короткими (С1-С3) алкилзамещенными цикланами. Высококипящие фракции содержат преимущественно полициклические гомологи нафтенов с двумя-четырьмя одинаковыми или разными циклами сочлененного или конденсированного типов строения [c.34]

При наличии во фракциях неконденсированных нафтенов формула (16) дает значение Смпф, заниженное па величину - 42Снк/Л нк, где Снк — доля С-атомов в неконденсированных циклических соединениях, Мнк — их средняя моле- кулярная масса. К настоящему времени в нефтях найдены отдельные соединения такого типа, но их возможное общее содержание неизвестно, так что строго оценить величину Снк не удается. Однако, по имеющимся косвенным данным, таких соединений, но-видимому, немного [45]. В первом приближении можно предположить, что их не более 20% от общего количества цикланов, т. е. Снк = = (0,1 0,1) (1 — Салк)- Полагая, что Мнк = ЛГор, вместо уравнений (16) и (17) получаем [c.163]

Так, в частности, дегидроизомеризация пятичленных цикланов была экспериментально проверена нами на примере превращения различных геометрических изомеров 1,2,4-три-метилциклопентана, выделенных из катализатов диметилцик-логексанов (см. табл. 43). Оказалось, что в присутствии платинированного алюмосиликата при температуре 470° и давлении 15 атм из этих циклонарафинов образуется 70% ароматических углеводородов (из метилциклопентана в тех же условиях образуется лишь 40% бензола). В то же время при 370° и давлении 25 атм образование ароматических углеводородов из 1,2,4-триметилциклопентана не превышает нескольких процентов, а катализат содержит 23% шестичленных нафтенов. [c.152]

Кроме гомологов циклопентана и циклогексана, в нефтях были обнаружены в очень небольших количествах нафтены с семичленными цикланами — циклогептан и метилциклогептан (Ф. Россини, 1959 и др.). Высшие гомологи моноциклических нафтенов с числом углеродных атомов в молекуле 20—25 и выше принадлежат к полизамещенным соединениям с двумя-четырьмя боковыми цепями, из которых одна длинная прямая или слабо разветвленная цепь (Б. Мейр, Ф. Россини, 1957), а остальные цепи представлены метильными и значительно реже этильными и изопропильными радикалами. Недавние масс-спектрографические и ЯМР определения структуры фракций моноциклических нафтенов из Калифорнийской нефти, выделенных с помощью термодиффузии, приводят к заключению, что типичная средняя молекула может быть представлена следующими формулами (Ь. Ыпдетап, 1969) [c.57]

Нахождение в природе. Способы получения. Цикланы и их производные широко представлены в природе. Они входят в состав нефти, эфирных масел и некоторых других природных соединений. Нефть является основным природным источником цикланов с пятью и шестью атомами углерода в цикле, содержание которых превышает в нефти отдельных месторождений 50%. Это дало основание В.В. Марковникову назвать этот класс соединений нафтенами (наф-та — по-гречески нефть). В эфирных маслах (см. стр. 273) представлены, главным образом, циклические углеводороды с десятью атомами углерода (терпены) и их разнообразные производные. В растительных и животных тканях широко распространены производные гексаоксицнклогексана — инозиты. [c.62]

В состав сжиженных газов термической переработки нефти может входить и незначительное количество моноциклических углеводородов или нафтенов (цикланов). Эти углеводороды имеют циклическое строение и выражаются общей химической формулой СпНгп, начиная с п = 3. [c.16]

При легких формах крекинга продукты расщепления сохраняют отпечаток характера сырья, т. е. чем больше в сырье алкилированных бензольных колец или нафтенов с боковыми цепями, чем больше разветвлений в боковых цепях и в молекулах парафиновых углеводородов сырья — тем больше будет в бензине крекинга низкомолекуляриых гомологов бензола и цикланов, а также изопарафинов. Высокая темпера-гура крекинг-процесса сглаживает влияние химического состава сырья. Весьма высокие температуры пиролиза (650— 700°) стимулируют еще более интенсивное развитие синтетических процессов с глубокой ароматизацией нефтяного сырья и процессов глубокого последовательного уплотнения, сопровождающихся коксообразованием. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология