Прямой синтез мономеров

Применяющиеся в промышленности методы синтеза акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты и из окиси этилена через этиленциангидрин сложны и дороги, так как используют дорогие продукты (ацетилен, синильную кислоту, окись этилена), что сдерживает производство синтетического волокна из полиакрилонитрила. В последнее время в одном из институтов разработан метод прямого синтеза акрилонитрила из пропилена и аммиака на окисных катализаторах так называемым окислительным аммонолизом, что дает возможность значительно снизить себестоимость этого мономера и сделать его наиболее дешевым из всех известных сейчас мономеров, применяющихся в производстве синтетических волокон. [c.327]

Прямой синтез в настоящее время. является основным промышленным методом получения кремнийорганических мономеров. Метод заключается во взаимодействии хлорпроизводных углеводородов с кремнием в присутствии катализатора [c.239]

Разделение газов крекинга нефти, естественного и коксового газа дает целый ряд фракций. Некоторые из них, например, бутилен-бутановая и частично этиленовая могут быть использованы непосредственно для синтеза мономеров, другие же, например, метановая и, в общем случае, этиленовая—должны подвергаться дальнейшей переработке с целью получения исходных материалов, пригодных для прямого синтеза мономеров. Этиленовая фракция с этой целью перерабатывается в этиловый спирт, а метановая — в ацетилен. Из этилового спирта легко осуществимо производство дивинила, а от ацетилена мыслимы переходы к разнообразным мономерам дивинилу, хлоропрену, хлористому винилу и др. Необходимо проследить переработку этиленовой фракции в этиловый спирт, а метановой — в ацетилен. Другие фракции газов — пропилен-пропановая и этановая — могут быть использованы для дополнительного получения этилена и ацетилена, хотя пропилен-пропановая фракция имеет и самостоятельное значение для синтеза гомологов стирола и в некоторых других случаях. [c.66]

При синтезе привитых и блоксополимеров исходными веществами служат либо различные по химическому строению гомополимеры, либо гомополимер и мономер, т. е. прямой синтез из мономеров невозможен. [c.106]

Нередко высказываются предположения о возможности прямого синтеза волокнистых высокомолекулярных частиц из мономеров (в растворе или в парах). Не следует забывать, что сам по себе химический процесс полимеризации или поликонденсации может приводить лишь к возникновению метастабильной (но все еще гомогенной ) системы. Образование же твердых частиц, т. е. частиц новой фазы из такой метастабильной системы, — физическая конденсация — является следующей стадией, подчиняющейся совершенно другим закономерностям. Например, при облучении паров винилацетата в результате фотополимеризации получается полимерный туман , состоящий из частиц поли-винилацетата [15]. На самом деле пары мономера вначале превращаются в метастабильный полимерный пар , последующая конденсация которого приводит к выделению новой фазы в виде полимерного аэрозоля. [c.10]

На примерах реакций окисления н-бутана, этилового спирта, метилэтилкетона, циклогексана, циклогексанола и других соединений в жидкой фазе показана высокая эффективность процессов жидкофазного окисления низкомолекулярпых органических соединений, как метода прямого (одностадийного) синтеза мономеров или исходных веществ для производства полимерных материалов. [c.10]

Контактная масса, применяемая при получении силиконовых мономеров прямым синтезом, т. е. из элементарного кремния и органического галогенида, состоит из кремния, катализатора и, при необходимости, промотора. [c.66]

При прямом синтезе силиконовых мономеров исходят из компонента с большим содержанием кремния, вследствие чего устраняется один из недостатков метода Гриньяра. Хотя в реакционную смесь кроме кремния добавляют еще от 10 до 30% катализатора (медь или серебро), однако расходуется только кремний металлические катализаторы можно регенерировать и снова вводить в производственный процесс. [c.100]

Ход исследований, конечно, зависел от способа приготовления кремнийорганических мономеров в том случае, когда исходным процессом был прямой синтез, при помощи которого можно приготовить только хлорсиланы, замещенные низшими алкильными радикалами, исследовали главным образом зависимость свойств пленки от средней степени алкилирования мономеров и от отклонений от этой средней величины. Одновременно изучался вопрос использования некоторых побочных продуктов прямого синтеза, таких, как метилдихлорсилан и азеотропная смесь триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием, которые очень хорошо оправдали себя как средства для гидрофобизации. [c.286]

Применение полимерных материалов в условиях, связанных с их воздействием на человеческий организм, в большинстве случаев жестко регламентируется соответствующими гигиенич. требованиями к самим полимерам, к исходным веществам для их синтеза (мономерам, катализаторам и др.), а также к ингредиентам композиций. Все материалы, независимо от области их применения, должны удовлетворять общему требованию — не выделять в окружающую среду вредных (токсичных) веществ в таких количествах, к-рые могут оказывать прямое или косвенное неблагоприятное действие на организм человека. Комплекс гигиенич. требований определяется назначением материала. [c.179]

Для синтеза полимеров, как говорилось выше, необходимы мономеры — вещества, которые получаются в результате довольно сложной переработки нефти, газа, каменного угля и других исходных материалов. В связи с этим весьма заманчиво изготовление полимеров неносредственно из природных продуктов, минуя промежуточные стадии. Исследования, выполненные в последние годы, показывают, что в ряде случаев такое упрощение процесса получения полимеров принципиально возможно. Над процессами прямого синтеза работы ведутся во многих лабораториях и уже наметились пути прямого получения полимеров жз углеводородов и их производных при помощи реакций дегидрополимеризации, дегидрополиконденсации, полирекомбинации и др. [c.25]

В промышленности акрилонитрил получают из окиси этилена через этиленциангидрин или прямым синтезом из ацетилена и цианистого водорода. Применяют для изготовления синтетического волокна нитрон и для со-полимеризации с другими мономерами. [c.124]

Изучение процессов ДЗЭ молекулами различных классов органических соединений показало, что при диссоциативном захвате электронов молекулами осколочные отрицательные ионы образуются, как правило, при прямом разрыве связей без сложных перегруппировок и миграций атомов или отдельных групп атомов в молекуле. Следствие этого — резкое различие масс-спектров ДЗЭ структурных изомеров. Примером использования масс-спектров ДЗЭ для решения структурных задач являются работы по синтезу мономеров были получены два изомера [c.71]

В производстве силиконовых лаков исходными веществами обычно являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы, получаемые прямым синтезом. Применяют метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан применение метилфенилдихлорсилана (соответственно метилфенил-диэтоксисилана) дает определенные преимущества, однако они не компенсируют трудностей приготовления этого мономера. Подходящей комбинацией метильных и фенильных радикалов можно достичь удовлетворительных механических свойств силоксановых полимеров при соотношении СИд/З , равном 0,7—1,0, и соотношении СдНа/З , равном 0,5—0,7, получается силоксановый полимер очень термостойкий и стойкий к окислению, а его механические свойства значительно превосходят механические свойства чистых метил- или фени леи локсанов. Введением высших алкильных радикалов, особенно введением этильных радикалов (совместным гидролизом с этилтрихлорсиланом или диэтилдихлорсиланом, приготовленными прямым синтезом) можно получить полисилоксаны с улучшенными механическими свойствами, однако при этом стойкость полимера к окислению снижается. [c.385]

Кроме того,эти методы дополняют прямой синтез при производстве основных кремнийорганических мономеров. [c.49]

По описанному способу получают нитрил акриловой кислоты с концентрацией 99%. На 1 m нитрила акриловой кислоты (99% -ного) расходуется 1475 кг этиленциангидрина расход катализатора незначителен. Благодаря тому, что в нитриле акриловой кислоты не содержится примесей, близких по температурам кипения, выделение нитрила акриловой кислоты в чистом виде по указанному способу особых затруднений не представляет. В этом отношении способ получения нитрила акриловой кислоты через этиленциангидрин выгодно отличается от прямого синтеза этого мономера из ацетилена. [c.302]

В СССР производство стереорегулярного изопренового каучука (СКИ-3) осуществлено за последние годы на основе исследований чл.-корр. А. А. Короткова с сотрудниками. Стереоспецифическим катализатором служит комплекс, образующийся из триизобутил-алюминия и хлорида титана (IV) при их соотношении 1 1 моль применяется в количестве 2—3% от массы изопрена. Состав этого комплекса и механизм полимеризации точно не установлены, но можно предполагать, что комплекс остается связанным с растущим концом цепи полимера. Каждая молекула мономера в определенной конфигурации связывается с ним же до перехода в цепь полимера. Это обусловливает построение звеньев в определенном порядке. Триизобутилалюминий получают прямым синтезом, на- [c.299]

В состав молекул полимеров, нз которых изготавливают лаки и смолы марки К, входят метильные и фенильные радикалы. Сырьем для получения этих лаков и смол являются поэтому метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и метилфенилдихлорсилан. Первые три мономера получают методом прямого синтеза, метилфенилдихлорсилан — методом дегидроконденсации [c.71]

Полимеры в виде порошков могут быть получены рядом способов. Среди них наиболее простой и экономически выгодный — прямой синтез полимеров с выделением их из реакционной массы в процессе полимеризации или поликонденсации. К таким методам относятся полимеризация в газовой фазе, полимеризация или поликонденсация в массе жидкого мономера (мономеров) или в растворе с последующим самопроизвольным выделением полимера из системы. [c.90]

Со времени начала исследований в 1948 г. в Химико-технологическом институте в Праге, а позднее в Чехословацкой ака-. демии наук профессором В. Бажантом совместно с сотрудниками Научно-исследовательского института органического синтеза без приобретения заграничных лицензий была разработана промь1шленная технология как для прямого синтеза мономеров, так и для производства всех основных типов силиконовых из- делий. [c.8]

Таким образом, можно сделать следуюш,ий важный вывод — состав сложной реакционной смеси при прямом синтезе метил-, этил-и фенилхлорсиланов довольно значительно меняется в зависимости от введения в контактную массу промотируюш,их добавок. А поскольку потребность в продуктах прямого синтеза колеблется довольно широко (в зависимости от конъюнктуры потребления мономеров), для промышленности очень важно знать, как влияет тот или другой промотор на выход каждого мономера. [c.43]

He полностью галогенированные силаны применяются в качестве полупродуктов при получении силиконовых мономеров и полимеров. Трихлорсилан SiH lg получают прямым синтезом из [c.39]

Метод прямого синтеза алкил- и арилхлорсиланов стал известен только после 1945 г. Он ознаменовал собой основной поворот и дальнейшее промышленное развитие производства силиконов, до тех пор вырабатывавшихся с помощью синтеза Гриньяра. Прямым синтезом называют реакцию между элементарным кремнием и галоидным алкилом или арилом в газовой фазе, осуществляемую в присутствии некоторых катализаторов—металлов, способных давать нестойкие металлорганические соединения (например, медь, серебро и т. п.). В этом методе, имеющем большое практическое значение, устранены основные трудности синтеза Гриньяра, т. е. опасность работы с эфиром, большие объемы реагирующих веш,еств, трудность выделения мономеров. [c.66]

Полиметилгидросилоксаны [1774] отличаются от двух других типов силиконовых жидкостей главным образом тем, что содержат связь 51—Н, которая химически и термически мало устойчива [167, 596]. Эта особенность сказывается и при их производстве. При получении полигидросилоксанов обычно исходят из побочных продуктов прямого синтеза метилхлорсиланов метилдихлорсилана или трихлорсилана [1744]. Мономеры подвергают совместному гидролизу с диметилдихлорсиланом и с большим или меньшим количеством триметилхлорсилана. Если исходить из три-функционального трихлорсилана, то следует помнить, о том, что средняя функциональность звеньев не должна быть выше 2, поэтому необходимо добавить некоторое количество монофункционального триметилхлорсилана. [c.327]

Б063413. Разработка методом математического моделирования оптимального аппаратурно-технологического оформления основных стадий производств перекиси водорода, пербората натрия, прямого синтеза кремнийорганических мономеров и полимеров исследование и разработка гравийного фильтра для очистки реакционных газов прямого синтеза ФХС. - Предприятие п/я Г-4236. [c.228]

Акриловые сополимеры. Промышленное получение акриловых эмульсий вследствие высокой стоимости модомерных эфиров акриловой кислоты развито слабо. Прямой синтез акрилатов из ацетилена, осуществленный в ФРГ, способствовал удешевлению исходных мономеров. Старый способ полученпя эфиров акриловой кислоты из ацетальдегида через циангидрин ацетальдегида заменен более совершенными процессами, например реакцией. кетена с формальдегидом, в результате которой получаются акрилаты или акриловая кислота с образованием (3-пропиолактона в качестве промежуточного продукта. Возможно, что окисление пропилена до акролеина и акриловой кислоты или другие нефтехимические синтезы окажутся более экономичными. [c.448]

В книге уже отмечалось, что развитие техники высоких давлений и расширение доступного экспериментаторам диапазона давлений до сотен тысяч атмосфер способствовали все более широкому развертыванию исследований реакционной способности твердых веществ в этих экстремальных условиях. Некоторые результаты этих работ приведены в главе IV части 1 и главе V части 2 книги. Здесь и реакции, осуществляемые на наковальнях Бриджмена (в том числе с приложением давления, сочетаемого с напряжениями сдвига), и реакции в динамических условиях в ударной волне. Давления, применяемые в этих исследованиях, составляют, как правило, не менее 50—100 кбар. Перечислим кратко некоторые наблюденные химические эффекты восстановление окислов, а также прямой синтез сульфидов и фосфидов некоторых металлов при комнатной температуре химические реакции между компонентами молекулярных комплексов с переносом заряда и реакции уплотнения ароматических полициклических углеводородов синтез нового окисла бора BgO полимеризация в установках сдвиг под давлением и в ударной волне твердых мономеров, не полимеризующихся в иных условиях, а также сшивка полимеров, обладающих ненасыщенными связями, и, напротив, разрыв некоторых химических связей при комнатной температуре. Перечень [c.401]

Открытие возможностей практического использования полиорганилсилоксанов привело, начиная с 40-х годов нашего столетия, не только к бурному расцвету кремнийорганнческой химии, но и к многотоннажному промышленному производству кремнийорганических мономеров и полимеров. Выдающееся значение для создания промышленного производства полиорганилсилоксанов имел независимо открытый, в годы второй мировой войны американским ученым Ю. Роховым [6] и немецким исследователем Р. Мюллером [43] метод прямого синтеза органилхлорсиланов. Последние являются основным сырьем для получения разнообразных полиорганилсилоксанов, выпускаемых промышленностью в виде жидкостей, масел, смазок, смол, эластомеров, замазок, пластмасс, лаков, эмалей и т. д. [c.9]

Реакции прямого синтеза наиболее перспективны для разработки крупнотоннажного производства подавляющего большинства кремпийорганических мономеров. Взаимодействие кремния с орга-нилхлоридами осуществляется в одну стадию, может протекать с большой скоростью, в отсутствие растворителе . Вместе с тем гетерогенно-каталитический экзотермический процесс прямого синтеза оргаиоллорсиланов является одним 3 наиболее сложных процессов в органической химии. Это вызвало необходимость, прежде всего, исследовать реакции образования индивидуальных органо--хлорсилгтов п влияние ос1швных факторов на общую и избиратель- [c.5]

Классический способ получения оргапохлорсиланов — способ прямого синтеза — позволяет получать в промышленных. масштабах все основные кремнийорганические мономеры. Однако вследствие жестких условий ведения процесса многие специальные мономеры, необходимые для модификации обычных силиконов (придание им, например, высокой смазывающей способности, повышенной радиационной стабильности), прямым синтезом не получаются. Разработанные и освоенные в институте и опытном цехе пиролитические методы получения органохлорсиланов, в частности способ термической конденсации, позволяют синтезировать в широком ассортименте мономеры новых типов, получение которых какими-либо иными путями не представляется возможным. [c.49]

Так как для процесса прямого синтеза оргаиохлорсиланов решающее значение 1 меют тепло- и ыассообмен в слое контактноГг. массы, очень важно было найти оптимальный способ контактирования твердого и газообразного реагентов. Мы выбрали псевдо-ожиженный или кипящи слой [4], хотя в литературе не было данных об использовании этого способа контактирования для синтеза хлорсиланов. Время показало (результаты наших работ и состояние промышленности кремпийорганических мономеров за рубежом) правильность такого выбора применительно к синтезу основных хлорсиланов. [c.6]

Помимо основных мономеров метил-, фенил- и этилхлорсила-нов для производства кремнийорганических полимеров необходимы (в меньших количествах) мономеры со смешанными радикалами и карбофункциональные хлорсиланы, которые не удается получать способом прямого синтеза. Их опытно-промышленное производство организовано на основе реакций термической конденсации, жидкофазнои дегидроконденсации и присоединения метил-дихлорсилана или трихлорсилана к ненасыщенным соединениям. [c.6]

По объему производства н значению для получения полимеров фенилхлорсиланы (ФХС) занимают второе место после МХС. Процесс их получения способом прямого синтеза сложнее, чем других кремнийорганических мономеров. Это обусловлено относительно высокой прочностью С—С1 связи в хлорбензоле и спецификой фе-нилыгого радикала. [c.14]

Разработанные в институте в лаборатории проф. С. А. Голубцо-ва высокопроизводительные направленные процессы прямого синтеза метил- [7, 8, 13, 31, 32], этил- [17, 33—36], фенилхлорсиланов [14, 37—39] и трихлорсилана [40] позволили подойти вплотную к изучению процесса в чисто кинетическом плане. В настоящей статье приведены сведения о кинетике и механизме образования важнейших кремнийорганических мономеров. Данные о термодинамических характеристиках освещены в работах [41—45] и обобщающей статье В. Н. Кострюкова с сотрудниками в этом сборнике. [c.32]

Большинство мономеров получено на основе диметилхлорсила-на — побочного продукта прямого синтеза метилхлорсиланов. [c.65]

Все эти исследования адсорбции хлористого водорода на кремнии представляют большой интерес в связи с изучением гетерогенного каталитического синтеза водородсодержащих кремнийорганических мономеров [26] и хлорсиланов [27]. На основании полученных результатов оказалось возможным предположить, что активированная адсорбция хлористого водорода, являющаяся обратимой в предзоне реакции, является лимитирующей стадией реакции образования трихлорсилана, а результаты, указывающие на быстрое протекание процессов адсорбции — десорбции в предзоне реакции, не подтверждают вывода о лимитирующей стадии адсорбции хлористого водорода в прямом синтезе трихлорсилана [28]. [c.206]

Научные исследования будут направлены на создание новых эффективных технологий получения мономеров с использованием более дешевых видов сырья, например прямой синтез вииилацетата из окиси углерода и метанола, прямое преврапхение ацетальдегида в поливиниловый спирт, производство полиариленсульфи-дов с использованием сероводорода или элементарной серы вместо сульфита натрия и т. д. В производстве традиционных полимеров научные исследования будут направлены на создание универсальной технологической схемы с применением лазерного излучения для производства полиэтилена любой плотности на одной технологической линии, разработку принципиально новых приемов при получении полимерных материалов и изделий из них, например, введение наполнителей в в процессе синтеза полимерных материалов, совмещение в едином процессе производства полимерных ма- [c.15]

Вторым (хронологически) важным общим методом синтеза мономеров являлся метод прямого синтеза. Он прост по идее, но химизм ею сложен. 1Четод заключается во взаимодействии органического галогенида с кремнием [c.97]