Катионообменные катализаторы

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ АЛКИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛОВ ОЛЕФИНАМИ НА КАТИОНООБМЕННОМ КАТАЛИЗАТОРЕ КУ-2 [c.310]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ И НЕКОТОРЫХ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ ОЛЕФИНАМИ И СПИРТАМИ В ПРИСУТСТВИИ КАТИОНООБМЕННЫХ СМОЛ В КАЧЕСТВЕ КИСЛЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.386]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

Наиболее совершенным методом алкилирования фенолов олефинами и спиртами является алкилирование в присутствии катионообменных смол в качестве катализаторов. Этот метод обеспечивает количественный выход, протекает селективно, исключает возможность образования вредных фенольных сточных вод и легко осуш,ествляется по непрерывно действующей схеме [см. В. И. Исагулянц, Ж- хим. пром., № 2 (1958) В. И. Исагулянц, Н. А. Славская, ЖПХ, 33, 1953 (1960)]. — Прим. ред. [c.203]

Промышленное получение алкилфенолов — алкилирование фенола олефинами и спиртами в присутствии кислотных катализаторов, в том числе катионообменных смол. Основные технические требования к некоторым алкилфенолам, а также другим фенольным соединениям приведены в табл. 37. [c.163]

Наиболее перспективным следует считать метод по непрерывной схеме с применением в качестве катализатора катионообменных смол (В. И. Исагулянц, 1960 г.). [c.76]

А. с. применяют при водоподготовке (обычно в сочетании с катионообменными смолами), для очистки сточных вод (в частности, от радиоактивных анионов), извлечения Ge, Re, Mo, и, Au, W и др. металлов в гидрометаллургии, удаления красящих в-в и др. примесей в гидролизном и сахарном произ-вах, получения ионитовых мембран, в ионообменной хроматографии, как катализаторы конденсации и гидролиза в орг. химии и др. [c.168]

Структура полученного цеолита, который часто называют молекулярным ситом или цеолитом 5 А, напоминает ряд птичьих клеток , связанных друг с другом со всех шести сторон. Каждая клетка открывается в соседнюю клетку отверстием, позволяющим небольшим молекулам типа воды или линейных углеводородов проходить сквозь трехмерный каркас клеток. Благодаря этой особенности структуры подобные цеолиты способны абсорбировать большие количества веществ с малыми молекулами. Кроме того, цеолиты обладают катионообменными свойствами (см. рис. 12.13) и применяются в самых различных целях для удерживания катионов, способных замещать собственные катионы цеолита, находящиеся в обменных центрах. Для многих химических процессов, особенно в нефтехимической промышленности цеолиты оказываются исключительно хорошими катализаторами. [c.381]

Хемосорбция используется при выделении изобутилена мономерной чистоты из фракции углеводородов, в которой присутствуют различные изомеры бутилена. В этом случае применяют селективную гидратацию изобутилена в триметилкарбинол (ТМК). Гидратацию, а затем и дегидратацию проводят на формованном сильнокислотном катионообменном катализаторе КУ-ФПП, который как гетерогенный катализатор обладает значительными преимуществами по сравнению с традиционным катализатором кис-лотно-основных процессов - серной кислотой. На этом катализаторе скорость гидратации изобутилена значительно выше, чем скорость гидратации других изомеров, в связи с этим последние практически не вступают в реакцию гидратации. [c.218]

Промышленный процесс выделения мономерного изобутилена с применением совмещенного процесса на катионообменном катализаторе разработан в нашей стране впервые в МИТХТ и НИИ Ярсинтез . Этот процесс является не только более экономичным, но и экологически чистым по сравнению с аналогичным процессом с использованием серной кислоты (отсутствует коррозия, кислые сточные воды и т. д.). [c.219]

Принципиальная схема процесса производства бутилацетата представлена на рис. 5.3. Смесь уксусной кислоты и бутанола-1 в соотношении 1 1,04 подают в форколонну 1, заполненную мелкозернистым катионитом. Температуру в этой колонне поддерживают не ниже 90 "С. Смесь химически равновесного состава из колонны 1 поступает в реакционно-ректификационную колонну 2 для доэтери-фикации и разделения реакционной смеси. Верхняя и нижняя части колонны 2 — чисто ректификационные, средняя — заполнена формованной катионообменной насадкой, содержащей Амберлит 1К-120. В этой колонне поддерживают остаточное давление — 17,3 кПа температуру в реакционной зоне — 70°С. Пары из колонны 2, содержащие бутилацетат, бутанол-1 и воду в азеотропном соотношении, после конденсации поступают во флорентийский сосуд 4. Водный слой выводят из системы, а верхний слой возвращают в колонну 2. Образовавшийся бутилацетат выводят из нижней части колонны 2 в виде кубового продукта. Перед началом этерифгасации в колонну 2 вводят бутанол-1 в количестве, соответствующем полному насыщению катионообменного катализатора. [c.220]

Хотя эти результаты и не свидетельствуют о какой-либо исключительной избирательности или необычной реакционной способности ионитных катионообменных катализаторов уменьшение энергий активарии показывает, что могло произойти существенное изменение механизма реакции. Хаскелл и Хамметт препола-гают, что потеря внутренней энергии молекулы эфира происходит в результате ее фиксации на скелетной структуре смолы-катализатора. Эта теория хорошо согласуется с тем фактом, что сложные эфиры с длинной цепью, обладающие большими внутренними энергиями, обнаруживают большие различия в энергии активации. [c.281]

МО оксидов кремния и алюминия в состав цеолитов входят оксиды Ыа, Са, К. Цеолиты имеют кристаллическую трехмерную каркасную структуру. Простейшей структурной единицей является правильный тетраэдр, в центре которого находится кремний. Структура цеолита напоминает ряд птичьих клеток , связанных друг с другом со всех шести сторон. Каждая клетка открывается в соседнюю клетку отверстием, позволяющим небольшим молекулам пройти внутрь клетки. Благодаря этой особенности структуры, цеолиты способны адсорбировать большие количества веществ с малыми молекулами, при этом молекулы поглощаются не поверхностью полости, а объемом. Цеолиты, кроме того, обладают катионообменными свойствами и являются хорошими катализаторами. Алюмосиликаты широко распространены в природе (шабазит, ферроврит, мордеиит и т. д.), кроме того, их легко получить искусственным путем. Промышленно производятся искусственные цеолиты марок КА, МаА, СаА, ЫаХ, СаХ. Первая часть марки фиксирует название катиона, вторая — тип структуры. Цеолиты типа А относятся к низкокремнистым формам, в них отношение 5 02 А12О3 не превышает 2, а диаметр входного окна составляет 0,3— [c.90]

Сначала алкилированием фенола диизобутиленом в присутствии катализатора (бензолсульфокислоты или катионообменной смолы) получают технический алкилфенол, а затем осуществляют конденсацию карбамида с алкилфенолом и формальдегидом в присутствии 0,01 % соляной кислоты при 96—98 °С в течение 8 ч до получения продукта с показателем преломления 2 = 1,5160-ь [c.28]

Реаьция протекает с выделением тепла, а ее равновесие смещается вправо при повышении давления и снижении температуры. Наи-болег эффективными катализаторами оказались катионообменные смолы прн л 100°С, При этом в качестве сырья можно использовать бутиленовые фракции, освобожденные только от бутадиена, поскэльку в описанных условиях н-бутилены не способны к реакции с метанолом. [c.269]

Имеется много патентов на получение катионообменных материалов сульфированием различного углеродистого сырья, главным образом, двумя методами. По одному методу предусматривается получение сульфированного угля действием серной кислоты и газообразного серного ангидрида на лигнин, каменный уголь, антрацит, активированный уголь, кокс и др. По другому обработка угля серной кислотой проводится в присутствии ртутного катализатора, борной кислоты или К2СГ2О7, которые стимулируют реакцию сульфирования [9, с. 112]. [c.140]

И кинетическом отношении кислотное разложение гидропероксидов характеризуется очень высокой скоростью, причем практически полное превращение в присутствии 0,05—1% (масс.) НгЗО,-(в расчете на гидропероксид) при 50—60 °С достигается за 2— 3 мни. Реакция тормозится водой и ускоряется образующимся фенолом, имея первые порядки по кислотному катализатору и гидропероксиду. Вместо сериой кислоты в качестве катализаторов ИСП эП Ывались катионообменные смолы, но сведения об их практп-чес1 ом применении отсутствуют. [c.373]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Алкилирование фенолов осуществляют разнообразными продуктами (олефинам и, спиртами, хлорпарафинами, полимер-дистиллятом и др.) в присугствии катализаторов (серной или бен-золсульфокислоты, хлористого алюминия, катионообменной смолы КУ-2 и др.). Этот процесс является головным для получения многофункциональных присадок АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339, БФК, ИНХП-21, ВНИИ НП-370, а также Присадок АСК, МАСК, ионола и др. Высокая химическая активность алкилфенолов в реакциях с серо- и фосфорсодержащими соединениями, окисями и гидроокисями металлов, а также в реакциях [c.314]

В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315]

Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем протекает с количественным выходом в присутствии кислотного катализатора—катионообменной смолы [см. [c.346]

Олефины, содержащиеся в бензинах крекинга, могут быть этерифи-цированы низкомолекулярными спиртами (метанол, этанол) в диалкило-вые эфиры. Процесс этерификации протекает с использованием в качестве катализаторов катионообменной смолы КУ-23 (сульфирован- [c.347]

Фенолы легко вступают в реакции С-алкилировапия при действии алкенов и катализе сильными кислотами. В качестве катализатора используют концентрированную серную кислоту (3—10 %) или нерастворимую в воде катионообменную смолу КУ-2. Последняя легко отделяется от реакционной массы фильтрованием, но требует более высокой температуры и длительности реакции. Важнейшими продуктами являются и-трет-бутилфенол, получаемый этим способом из фенола и изобутилена, и 2,6-ди-грет-бутил-я-крезол(ионол), образующийся в тех же условиях из п-крезола он ОН [c.121]

Первое наблюдение о возможности применения катионообменной смолы кар катализатора в органических реакциях сделал Зусман еще в 1940 г., однако более подробное сообщение об этом было опубликовано только после второй мировой войны [2]. Зусман впервые применил катионообменную смолу как катализатор в реакции этерификации. В дальнейшем было показано, что катиониты с успехом могут применяться вместо минеральных кислот и в реакциях (гидролиза, алкоголиза, ацетализации и др.). [c.70]

Применение нами в каче9тве катализатора ионообменной смолы давало хорошие результаты, когда использовалась ионообменная смола № 1, сильнокислая, катионообменная, для аналитических целей. В присутствии катионита КАУ-1 зтерификация не идет. [c.187]