Серы галогенирование

Основные научные работы посвящены физической органической химии, основателем которой он является. Изучал (1926—1933) электронную структуру ароматических соединений. Развил (1926—1934) теорию электронных смещений, или теорию мезомерии, отправляясь от схем Р. Робинсона. Ввел представление об электро- и нуклеофильных реагентах и реакциях, уточнил классификацию эффектов электронных смещений, рассмотрел их причины, осуществил широкое обобщение материала, относящеюся к определению зависимости физических свойств и реакционной способности соединений (по данным химической кинетики) от их электронного строения. Изучал механизм галогенирования и гидратации алкенов. Совместно со своим учеником и сотрудником Э. Д. Хьюзом провел (1933—1946) серию фундаментальных исследований кинетики реакций замещения у насыщенного углеродного атома. Вместе с В. Прелогом разработал общепринятую систему Н- и 8-обозначений для пространственных конфигураций. Автор книги Теоретические основы органической химии (1953), выдержавшей два издания и переведенной на русский язык. [22, 80, 81,322,332,339] [c.209]

Наиболее эффективными и поэтому наиболее распространенными присадками, улучшающими условия трения смазочных масел, являются органические соединения, содержащие серу и хлор. При повышенной температуре такие присадки взаимодействуют с металлами и образуют на поверхности трущихся деталей комбинированную пленку из хлоридов и сульфидов железа. Сульфидная пленка предотвращает заедание, а хлоридная способствует снижению износа и трения. Для применения в качестве присадок исследованы вещества, полученные при взаимодействии галогенированных углеводородов с органическими сульфидами и ксантогенатами, хлоридов серы с ненасыщенными органическими соединениями, хлорированием серусодержащих, а также осернением хлорсодержащих органических соединений. [c.115]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Активность и срок службы катализатора низкотемпературной изомеризации уменьщаются, если не ограничивается содержание серы и воды в сырье [103]. Отравляющее действие азота на изомеризующие свойства алюмоплатиновых катализаторов связано с нейтрализацией кислотных центров галогенированного оксида алюминия. [c.89]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

Примечания. 1. В качестве стабилизатора преимущественно используется 2,6-ди-г/>ег-бутил-4-метилфенол. 2. Рецептура для оценки качества ХБК содержит (масс ч) [18] каучука - 100, стеарина - 3, каптакса - 0,65, тиурама - 1,3, оксида цинка - 5, технического углерода ДГ-100 -50, серы -2,0. Реакционная способность галогенированного изопренового звена оценивается по способности к совулканизации с натуральным каучуком. Для этого к 100 масс-ч стандартной смеси добавляется 5 масс ч натурального каучука (чем меньше снижение прочности вулканизатов с такой добавкой, тем лучше свойства ХБК). [c.277]

Установлено, что при разложении органического вещества, содержащего серу и галогены, в закрытой кварцевой пробирке сера переходит только в двуокись серы. При эквимолекулярном соотношении водорода и галогена в органическом соединении галогены выделяются в виде галогенводородов. При недостатке водорода или его отсутствии (сполна галогенированные соединения) к навеске добавляют вещество с большим содержанием водорода (углеводороды). Целесообразно добавку углеводорода проводить для всех веществ. [c.39]

Галогенирование носителей бифункциональных металлсодержащих катализаторов с целью усиления их кислотной функции одновременно способствует сохранению гндро-дегидрирующей активности в присутствии серы, уменьшая степень отравления. При увеличении содержания серы в сырье нужно немедленно повысить [c.147]

Водоросль L. nipponi a Yamada из Японского моря продуцирует серию галогенированных метаболитов (6-55)-(6-72), основная часть которых открыта Сузуки с сотрудниками [46-58]. В экстрактах этой водоросли наряду с описанными выше соединениями (6-37) [48], (6-41) [46], (6-45) [48] и (6-48) [49] обнаружены метаболиты необычного строения (б-бО)-(б-бЗ), (6-71). Сесквитерпены (6-45) и (6-72) также найдены в водоросли L. okamurai [59]. Согласно [59], каждый вид водоросли содержит, наряду с обычными для этого рода соединениями, ряд уникальных сесквитерпенов, которые присущи только данному виду [c.90]

Серия галогенированных полиеновых гликозидов (18-192)-(18-203) выделена из метанольных экстрактов морских губок. Так, аурантозид С (18-192) обнаружен в губке Homophymia onferia [139], обитающей у Филиппин, а [c.278]

При изучении бромирования серии галогенированных ацетонов было найдено, что положение изокаталитической точки зависит от числа имеющихся в молекуле ацетона атомов галогена. При возрастании числа атомов галогена (например, при переходе от ацетона к тетрабромацетону) эта точка непрерывно смещается в сторону более высокой концентрации кис- [c.435]

При изучении бромирования серии галогенированных ацетонов было найдено, что положение изокаталитической точки зависит от числа [c.630]

Под действием раствора брома в четыреххлористом углероде (лучше в присутствии пиридина, выполняющего функцию акцептора бромистого водорода) или монохлористой серы (ЗгСЬ) с высокими выходами образуются 3-бромхинолин и 3-хлорхинолин соответственно, притом практически без примеси других изомеров. Эта реакция, по-видимому, также идет по механизму присоединения-отщепления, как и описанная ранее реакция нитрования по положению 3. Характерно, что галогенирование совершенно не идет по бензольному кольцу. [c.106]

Реакции у атома серы. Галогенирование серусодержащих соединений имеет препаративное значение и заключается в замещении атома водорода у серы на галоген. Галогенирование тиолов в безводных средах приводит к сульфенил-галогенидам. Однако эти продукты проще получать расщеплением дисульфидов при действии галогенов (разд. 4.1.3.1). [c.398]

Галогенирование. Парофазное галогенирование пиридина (СЬ при 200 Вг2 при 300° Ь —50з при 300°) дает 3-моно- и 3,5-ди-галогенопроизводные с очень хорошими выходами в тех же условиях образуются 3-бромхмнолнн и 4-бромизохинолин. Хинолины хлорируются в положении 3 при действии двуххлористой серы. Алкилпиридины галогенируются в боковую цепь (см. стр. 81). В более мягких условиях протекает галогенирование 3-окси-, а также [c.59]

На примере определения летучих галогенированных соединений в водопроводной воде экспериментально установлены основные характеристики проточного парофазного анализа. Разработана методика определения общей органической серы в нефтепродуктах, включающая полный гидрогенолиз связей -S, с улавливанием образующегося сероводорода водным раствором щелочи и его газохроматофафическим определением. Исследованы возможности газохроматофафического парофазного анализа для изучения равновесия жидкость - пар в четырехкомпонентных системах и показана возможность расчета состава жидкой фазы по данным о зависимости давления конденсации паровой фазы от ее состава. [c.99]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

На уровне центров (1) можно использовать обычные системы вулканизации сера + катализатор, доноры серы, хинон, диоксим, галогенированные каучуки, Вулканизация с участием атомов С1 и на уровне углерода (2) может протекать под действием оксида цинка, диаминов, тиомочевины, димеркаптанов, дигидроксиароматических соединений и др. [23]. [c.276]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

В присутствии перекисей или под действием УФ-света двуокись серы реагирует с алкенами, давая полисульфоны [12, 65]. Наличие бромтрихлорметана в реакционной смеси вызывает появление небольших количеств галогенированных сульфонов [65] например, из октена-1 получается 1, [c.161]

Галогенирование ди-грет-алкилперекисей в жидкой фазе, преимущественно радиационное и в присутствии катализаторов (бромидов и хлоридов меди, пятихлористого фосфора или моно-хлористой серы) приводит к замещению водорода галогеном. Так, ди-трег-бутилперекись под действием хлора при 30—40° С превращается с выходом 42—43% в монохлорперекись, аналогичную полученной при взаимодействии хлор-грег-бутилгидро-перекиси с грег-бутаиолом дальнейшее ее хлорирование приводит к смеси дихлорперекисей Если хлорирование проводится в присутствии двуокиси серы, при ультрафиолетовом освещении и О—20° С, то перекиси превращаются в сульфохло- [c.268]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Ориентация согласуется с эмпирическим правилом, что металлирование обычно направляется в положение, смежное с гетероциклическим атомом циклической системы, С другой стороны, Ы-замеш енные фентиазины металлируются (неудовлетворительно), очевидно, в положение 1 (соседнее с атомом серы), но возможно и в положение 3 [362]. При доказательстве строения нельзя сделать выбор между этими двумя изомерами. Меркурирование N-замещенных фентиазинов протекает еще по другому направлению, подобному направлению нитрования или галогенирования. При этом образуется 2-ацетоксимеркурпрс-изводное (выход 37% для N-этилфгнтиазина), которое может быть затем превращено в 2-йодпроизводное. [c.580]

Легкость реакции. Замещение СН=СН-группы в бензоле гетероатомом 2 усиливает чувствительность углеродных атомов кольца к электрофильной атаке в небольшой степени, если 2 — атом серы, и весьма заметно, если 2 — атом кислорода или ЫН-группа (ср. Стр. 166). Замещение одной СН-группы в бензоле атомом азота уменьшает легкость электрофильной атаки (см. стр. 47) замена двух СН-групп атомами азота уменьшает эту легкость еще больше (стр. 132). Эта дезактивация проявляется при нитровании, сульфировании и реакции Фриделя — Крафтса, которые протекают в сильнокислых средах, т. е. в условиях, когда атом азота большей частью протонизован (или связан в комплекс). Для реакций, протекающих в нейтральной среде, например для галогенирования и меркурирования, эффект дезактивации меньше. Если бы влияние нескольких гетероатомов в одном кольце являлось суммой эффектов отдельных гетероатомов, то пиразол, имидазол, оксазол и изоксазол должны были бы нитроваться и сульфироваться так же легко, как бензол тиазол и изотиазол должны были бы реагировап [c.229]

Перспективным направлением в использовании фенолов является промышленное получение производных фенола по реакциям с галогенированными зтлеводородами (простые эфиры), хлорангидридами или ангидридами кислот (сложные эфиры), с аминами, серой и другими соединениями. Однако следует учитывать, что ресурсы нефтяных фенолов ограничены, значительно больше фенолов можно получать в угле-и сланцехимической промышленности [18]. [c.189]

Галогеналкил)пиридины получают обычными путями прямым галогенированием алкилпиридинов, реакцией пиридиновых спиртов с галогеноводородами, присоединением галогеноводородов к алкенилпиридинам и т. д. 2- и 4-Хлорметилпиридины образуются при действии rt-толуолсульфохлорида на ЛУ-оксиды 2- и 4-метилпиридинов см. схему (183) трифторметилпиридины получены из пиридинкарбоновых кислот и тетрафторида серы [393]. [c.87]

Аналогичный метод можно применить для олефинов, несущих галогенированные ароматические заместители, однако в этой серии в некоторых случаях возможны перегруппировки литиевого соединения, что значительно снижает выход целевой галогенкарбоновой кислоты. Например, 2-бром-г ыс-1-фенил-1-п-хлорфенилэтилен после обработки бутиллитием при низкой температуре с последующим присоединением СОг дает [б] п-хлор дифенил ацетилен (24%) и ыс-З-га-хлорфенилкоричную кислоту схема (4) . [c.138]

АльТерНативнай Методика [13] а-галогенирования ацилгалоге-ййдов состоит в применении М-бром-, Н-хлорсукцинимида или молекулярного иода и тионилхлорида в качестве растворителя, применение которого обязательно для успешного иодирования. Тио-Нилхлорид немедленно реагирует с Отщепляющимся иодидом водорода с образованием иода я серы схема (13) . [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология