Алкены Олефины полимеризация

Олигомеризацией алкенов (олефинов) называют ограниченную полимеризацию, когда из низших олефинов образуются, как правило, жидкие продукты непредельного характера, молекулы которых содержат от 2 до нескольких десятков фрагментов исходного мономера (обычно от 4 до 20 атомов углерода). Образующиеся олефины могут иметь линейную или разветвленную структуру и двойную связь в а-положении или внутри углеродной цепи. [c.878]

В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33]

Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает и равновесие смещается в обратную сторону. Чем больше время пребывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях крекинга (около 500 °С, давление до 7 МПа) олефины, образовавшиеся при распаде предельных компонентов сырья или в результате. уплотнения в начальный период крекинга низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. Разложение [c.176]

Из жидких олефинов состава Се и выше в настоящее время наибольший интерес представляют алкены с двойной связью в конце молекулы — а-олефины. При полимеризации высокомолекулярных, неразветвленных алкенов-1 получаются смазочные масла. При алкилировании фенолов н-алкенами-1 состава Сб—С образуются вещества, применяемые в качестве дезинфицирующ их средств [298]. [c.134]

М. обладает химич. свойствами, характерными для алкенов вступает в реакции присоединения по двойной связи, замещения в аллильном положении, ком-плексообразования с переходными металлами, окисления, полимеризации и сополимеризации с др. а-олефинами и т. д. [c.103]

При помощи данного метода можно получать сополимеры, содержащие регулируемые количества пропилена или других 1-алкенов. Изобутилен, наиболее реакционноспособный из олефинов при катионной полимеризации, в данной системе относительно инертен. [c.335]

Можно получить и продукты соединения большего числа молекул олефинов — полимеры — соединения с высокой молекулярной массой. Полимеризация — одна из наиболее важных в промышленном отношении реакций алкенов [c.78]

Чем выше давление, тем глубже идет полимеризация. Согласно механизму реакции полимеризации (см. 35), в конечных продуктах накапливаются непредельные углеводороды разветвленного строения. Однако при повышении температуры термодинамическая вероятность полимеризации резко падает, и равновесие смещается в обратную сторону. При температурах порядка 300—400° С, когда в зависимости от молекулярного веса алкенов термодинамически возможны и реакции полимеризации и распада, решающее значение приобретает скорость реакций. Энергия активации реакции полимеризации ниже энергии активации деструкции. Поэтому скорость реакции уплотнения выше. В этих условиях на характер конечных продуктов оказывает большое влияние и продолжительность крекинга. Чем больше время пре-.бывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях крекинга (температура порядка 500° С, давление до 70 ат) олефины, образовавшиеся при распаде предельных компонентов сырья или в результате уплотнения в начальный период крекинга низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. Разложение олефинов может протекать в различных направлениях [c.168]

Полимеризация диенов может быть проведена на катализаторе, состоящем из смеси алкоголята лития (производного вторичного алифатического спирта) и алкенила лития (производного олефина, содержащего три или больше углеродных атома) [62, 63]. Катализатор этот является литиевым аналогом алфинового катализатора, так как он получается нри взаимодействии между металлическим литием и галоидным алкилом с последующим добавлением алифатического спирта и обработкой реакционной смеси олефином типа пропилена. В результате, кроме алкоголята лития и алкенила лития, катализатор содержит галогенид лития. [c.259]

Эту реакцию открыл ученик А.Е. Фаворского Владимир Николаевич Ипатьев, а Лебедев усовершенствовал технологию, доведя ее до промышленной. Нельзя еще раз не упомянуть В.Н. Ипатьева, который в своих ранних исследованиях разработал способ каталитического получения олефинов и изопрена из спиртов, открыл реакцию полимеризации этилена. В 1927 г., будучи в загранкомандировке, остался в США. Ранее его работы у нас в стране замалчивались, но там он раскрылся не только как химик, но и как великий инженер-технолог. Он разработал целый ряд промышленных каталитических процессов кислотное алкилирование алкенов, каталитическую гидрогенизацию углей до жидкого моторного топлива, основы каталитического крекинга и т.д., тем самым став основателем гетерогенно-каталитического нефтехимического синтеза. В Чикаго он основал мощнейшую фирму иОР (ЮОПИ -Юниверсал ойл продактс компани), которая по сей день является крупнейшей и одной из самых надежных фирм в мире. [c.120]

Г. Миграционное внедрение групп, атом углерода которых связан а-связью с металлом. Считают, что многие реакции, катализируемые комплексами переходных металлов, включают миграционное внедрение координированных алкенов по связям металл — алкил. До работы Уотсон [102], появившейся в 1982 г. (см. ч. 2, разд. 11.3), было известно очень немного случаев, когда подобную стадию образования связи С—С удавалось наблюдать непосредственно. Однако такая стадия уже давно фигурировала в механизме, предложенном Косси [103] для полимеризации олефинов в процессе Циглера — Натты, а также в механизме Креймера димеризации олефинов [104]. Поскольку в ч. 2, разд. 11.3 будут проанализированы все современные работы по алкил-олефиновому миграционному внедрению в реакциях полимеризации и олигомеризации олефинов, здесь речь о таких реакциях внедрения пойдет лишь в самом общем виде. [c.379]

Наряду с основными реакциями С —алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем цел( вой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катслизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килирования, самоалкилирование изобутана, С-алкилирование с участием и алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлаиа и др. [c.139]

Под олигомеризацией олефинов (алкенов) понимают обычно вырожденную (ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризацин олефинов являются частными случаями олигомеризации. [c.319]

Сернокислотное алкилирование бутилена или изобутилена при помощи изобутана дает в качестве главного продукта 2,2,4-триметилпентан и смесь других изомерных октанов (т. кип. 108—115°) с примесью низших изопарафинов. Пропилен с изобутаном образует смесь изомерных гептанов, среди которых преобладают 2.3-и 2,4-диметилпентаны. Пропилен с изопентаном дает смесь изооктанов с преобладанием 2,3-, 2,4- и 2,5-диметилгексанов. Бутен-2 с изопентаном образует изононаны с преобладанием 2,2,5-триме-тилгексана. При алкилировании для снижения до минимума полимеризации олефинов применяют отношения алкен алкан =г 1 4—1 8. [c.654]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Термический крекинг представляет собой сложный процесс параллельно-последовательных реакций распада и уплотнения различных молекул нефтяного сырья, протекающих с участием свободных радикалов [43]. В процессе крекинга алканы распадаются с образованием низкомолекулярных алканов и олефинов и могут дегидрироваться. Образующиеся олефины вступают в реакции полимеризации, алкилироваиия и циклизации. Нафтеновые углеводороды под воздействием высокой температуры дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. Возможен разрыв нафтеновых колец с образованием алкенов. Алкилцикланы распадаются, давая алканы, олефины и нафтеновые углеводороды с укороченной алкильной цепью. Разрыв связей происходит преимущественно посередине алкильной цепи. [c.160]

Сгорание углеводородов является высо-коэкзотермичным процессом. Поэтому углеводороды главным образом сжигают с целью получения энергии. Ненасыщенные алифатические углеводороды-алкены (олефины) и алкины (ацетилены)-легко вступают в реакции присоединения по кратным углерод-углеродным связям. В отличие от них ароматические углеводороды с трудом вступают в реакции присоединения. Разновидностью присоединения является реакция полимеризации алкенов, которая позволяет получать множество ценных синтетических материалов. [c.435]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

Все алкены обладают повышенной реакционной способностью в реакциях окисления, полимеризации, алкилирования и др. Это их свойство широко используется в нефтехимии низших олефинов, в производстве пластмасс, каучуков, алкилпро-изводных, моющих средств и т. д. Присутствие алкенов С5 и выше в нефтепродуктах (топливах, маслах, парафинах), как правило, ухудшает их эксплуатационные свойства (ухудшается стабильность при хранении из-за окисляемости и осмоления). [c.89]

Алюминий-, титан-, литий-, натрий- и кальцийоргани-ческие соединения применяются в промышленности в качестве катализаторов анионной и координационной полимеризации олефинов, алкадиенов, пол) ения алкенов-1 — исходного сырья в синтезе жирных спиртов и в других реакциях [c.944]

Интересны также результаты радиохроматографического исследования участия окиси углерода, сильно влияющей на гидроконденсацию олефинов. При малых концентрациях меченой СО захват С образующимися алканами и алкенами незначителен и молярная радиоактивность молекул различного размера одинакова. При повышении концентрации СО молярная радиоактивность повышена у больших молекул, что указывает на сочетание инициирования с участием в росте молекул. В развитие более ранних работ, в которых было отмечено сходное участие СО в этих синтезах на ко-бальтоксидных катализаторах [157, 158] новые исследования показали непригодность схемы инициированной полимеризации с сохранением нерас-щеплепных молекул мономеров. Действительно, в молекулярном составе продуктов, определенном хроматографически, не было значительного преобладания углеводородов с числом атомов углерода в молекуле, кратном числу его в мономере. Приведенные данные вместе с ранее изложенными результатами использования радиохроматографии для исследования окислительного дегидрирования олефинов показывают потенциальные возможности методики. Эти возможности особенно велики при сравнении результатов, полученных нри введении радиоизотопной метки [1591 в различные группы молеку.л, и при использовании новых методов кинетического анализа и расчета. [c.346]

Хотя формально протонирование олефина приводит к образованию иона карбония, выяснение истинной природы этого иона и других частиц, с которыми он находится в равновесии, чрезвычайно сложная проблема. В зависимости от строения и условий олефин может быть в равновесии со своим димером и одним или более карбинолами и одновременно подвергаться ряду конкурирующих реакций, давая полиены и простые эфиры, а также продукты диспропорционирования, перегруппировок и других реакций. Хотя ион карбония и стабилизирован резонансом, его реакционная способность настолько велика, что большинство этих изменений происходит задолго до того, как появляется возможность исследовать спектроскопически равновесие олефин — ион карбония. По этой причине мало надежная информация о протеолитическом равновесии получена для случая простейших олефинов. Правда, в литературе имеется интересное сообщение [288—290] о том, что трет-бутилкарбониевый ион был обнаружен непосредственно в водном растворе, однако теперь кажется более вероятным, что авторы имели дело с продуктами полимеризации алкенил-катиона [89]. [c.223]

Перекисиый эффект очень слаб у НС1 и совсем не проявляется у HF и Ш. Иодистый водород легко образует свободные атомы иода, однако они обладают слишком малой энергией для того, чтобы реагировать с алкенами. Фтористый водород обычно вызывает полимеризацию олефинов. Присоединение HF протекает гладко лишь к галогензамещенным олефинам. [c.129]

ИЛИ М—с имеет крайне важное значение при объяснении стереохими-ческих особенностей протекания реакций гидрирования или полимеризации. Например, при гидрировании алкенов с использованием родиевого комплекса Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з в качестве катализатора происходит исключительно час-присоединение водорода к двойной связи олефина [ 57 ]. Поэтому было предположено, что в ходе реакции происходит Чмс-внедрение олефина по одной из КЬ—Н-связей. [c.97]