Ацетилцеллюлоза фракций

Минимальная удельная вязкость соответствует наибольшей свернутости макромолекул, которая наблюдается при наименее регулярном распределении незамещенных и замещенных групп ОН по длине цепи Для вторичной ацетилцеллюлозы она соответствует ацетильным числам в пределах 56,5—58,5% (7 = 255—265) С увеличением в товарной ацетилцеллюлозе фракций с низким содержанием связанной уксусной кислоты мутность растворов значительно усиливается. [c.55]

Распределение ацетильных групп в ангидро-р-О-глюкозных звеньях вторичного ацетата целлюлозы сравнительно равномерное. Однако степень этерификации низкомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы в большинстве случаев оказывается выше, чем высокомолекулярных фракций. Состав различных сложных эфиров целлюлозы приведен в Приложении 12. [c.324]

Уксусная кислота идет на выработку сложных эфиров (аце татных растворителей), применяется в текстильной, кожевен ной промышленности, для производства ацетилцеллюлозы, ук сусного ангидрида, красителей и др Из хорошо очищенные фракций химической обработкой получают так называемые чи стые сорта уксусной кислоты — ледяную, пищевую и реактив [c.96]

Ацетил целлюлоза — хлороформ. В качестве исходного материала пами была избрана одна из фракций (П1а) ацетилцеллюлозы (подробнее о фракционировании и сравнительном исследовании различных фракций см. сообщение III ). Характеристика фракции такова содержание АсОН 54,61%, удельная вязкость 0,25%-ного раствора 0,62, зольность 0,18%. [c.228]

Характеристика фракций ацетилцеллюлозы [c.237]

Концентрация уксусной кислоты после высаживания составляет 30—35%. С уменьшением концентрации увеличивается выход ацетилцеллюлозы, но возрастает количество низкомолекулярных фракций, а также затрудняется регенерация уксусной кислоты. Общий цикл работы высадителя 13—15 ч. [c.40]

Как уже указывалось, различные растворители обладают различной силой взаимодействия с гидроксильными и ацетильными группами ацетилцеллюлозы. На этом основаны предположения о возможности разделения товарной ацетилцеллюлозы на фракции, отличающиеся содержанием ацетильных групп. Так, если добавлять к ацетоновому раствору ацетилцеллюлозы воду или спирт, при прочих равных условиях (при одинаковом молекулярном весе) в первую очередь должна выпадать в осадок фракция с наибольшим значением у- Наоборот, при добавлении к тому же раствору ацетилцеллюлозы метиленхлорида, дихлорэтана или другого растворителя, взаимодействующего с ацетильными группами, в осадок в первую очередь будет выделяться ацетилцеллюлоза с меньшей степенью замещения. [c.58]

Больше всего ухудшают свойства концентрированных растворов ацетилцеллюлозы в ацетоне или бинарной смеси фракции с низким ацетильным числом [c.59]

Крупные гель-частицы, ухудшающие фильтруемость раствора, являются в основном остатками волокнистой целлюлозы низкой или высокой степени ацетилирования, неравномерно ацетилированной целлюлозы или целлюлозы, содержащей значительные количества примесей, а также высокомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы. Малые гель-частицы могут, вероятно, иметь и характер вторичных агрегатов. [c.65]

Максимально достигаемая фильерная вытяжка тем выше, чем меньше степень структурирования раствора, содержание гель-частиц в нем, содержание низкомолекулярных фракций в ацетилцеллюлозе и чем больше средний молекулярный вес полимера. [c.67]

Средняя степень полимеризации ацетилцеллюлозы составляет 220—250, триацетата целлюлозы —260—300. Однако ацетилцеллюлоза неоднородна по молекулярному весу. Методом фракционного осаждения водой из 5%-ных растворов ацетилцеллюлозы выделены четыре фракции, характеристика которых приведена в табл. 6. [c.67]

Характеристика фракций производственного образца ацетилцеллюлозы [c.67]

Большое значение при высаживании ацетилцеллюлозы имеет количество добавляемой воды, определяющее концентрацию уксусной кислоты после высаживания. Растворимость ацетилцеллюлозы одной и той лее степени этерификации зависит от молекулярного веса. Поэтому, в зависимости от концентрации уксусной кислоты, после высаживания можно полностью выделить из раствора ацетилцеллюлозу независимо от ее степени полимеризации или же некоторое количество наиболее низкомолекулярных фракций может остаться в растворе. При концентрации уксусной кислоты после высаживания 25—30% ацетилцеллюлоза полностью высаживается из раствора. В этих условиях выход ацетилцеллюлозы повышается, однако одновременно увеличивается содержание в нем низкомолекулярных фракций. При повышении концентрации СНзСООН в растворе после высаживания, т. е. при уменьшении количества воды или разбавленной уксусной кислоты, прибавляемой при высаживании, выход ацетилцеллюлозы несколько понижается (на 5—10%), но одновременно уменьшается содержание низкомолекулярных продуктов деструкции. При получении ацетилцеллюлозы для производства волокна концентрацию уксусной кислоты при высаживании повышают до 35—38%. [c.585]

Степень полимеризации и содержание низкомолекулярных фракций. Средняя степень поли.меризации ацетилцеллюлозы, применяемой для производства волокна, составляет 250—300. Использование ацетилцеллюлозы более низкой степени полимеризации нецелесообразно из-за понижения механических свойств получаемого волокна. [c.586]

Дополнительное разделение фракций ацетилцеллюлозы методом фракционного растворения (см. табл. 15) [c.57]

Рис. 9. Кривая растворимости для системы ацетилцеллюлоза (фракция Illa)— бензиловый спирт

В первом и втором сообщениях этой серии [1, 2] были рассмотрены основные закономерности, присущие системам эфир целлюлозы—жидкость. Установление этих закономерностей для удобства рассмотрения равновесных состояний производилось нами на относительно однородном образце эфира целлюлозы (ацетилцеллюлозы). Для этой цели была использована одна из фракций производственного образца ацетилцеллюлозы (фракция Illa). Так как обычные продукты не являются однородными, а представляют собой сложные смеси веществ с различным молекулярным весом и степенью этерификации (что характерно как для эфиров целлюлозы, так и вообще для высокополимерных соединений), то несомненный интерес представляло изучение растворимости таких систем, которые отличаются не только по степени этерификации, но и по молекулярному весу. Этому вопросу и посвящено настоящее сообщение. [c.236]

В нефтеперерабатывающей промышленности фурфурол применяется в качестве селективного растворителя для очистки масляных и керосино-гаэойлевых фракций нефти. Фурфурол находит применение для разделения углеводородов С4 методом экстрактивной перегонки [6]. Фурфурол применяется в производстве искусственных смол и пластических масс, заменяя в фенолоальдегидных смолах формалин как растворитель нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и т. д. как растворитель и разбавитель органических красителей и других веществ как пластификатор для нитроклетчатки при производстве взрывчатых веществ как размягчитель лаков и красок и т. д. Фурфурол используется как ускоритель в процессе вулканизации каучука смесь фурфурола с четыреххлористым углеродом вызывает быстрое набухание вулканизировднвого каучука и применяется для -регенера-ции каучука из старых изделий. [c.161]

Исходным материалом для этого ряда опытов служили фракции ацетилцеллюлозы. Основные фракции ацетилцеллюлозы были отделены фракционным растворением по Роговину [3] и затем, в свою очередь, фракционированы дробным осаждением но Кумихелю [4] и Роха [5]. Характеристика отобранных для дальнейших опытов фракций приведена в табл. 1 (общее число полученных фракций 14). Как видно из таблицы, ацетильное число колеблется для отдельных фракций не очень значительно. Фракции отобраны таким образом, что разница в удельной вязкости для соседних фракций составляет 0,1. [c.237]

Марк и Саито [85] впервые установили, что хроматсграфическую адсорбцию можно применять для фракционирования высокополимеров. Они при1менили метод для фракционирования ацетилцеллюлозы в ацетоновом растворе. При этом в качестве фильтрующей среды использовали стеклянную вату и асбест и три слоя порошка животного угля, разделенные в стеклянной трубке кусочками льняного полотна. Раствор ацетилцеллюлозы в ацетоне пропускали через колонку под давлением после промывки чистым ацетоном фильтрат и промывную жидкость соединяли и выпаривали. Для вымывания адсорбированного полимера из трех слоев угля после их извлечения из стеклянной трубки использовали диоксан. Измерения вязкости и определение содержания ацетильных групп в различных фракциях показали, что на угле адсорбируется преимущественно низкомолекулярная часть ацетилцеллюлозы. [c.323]

Далее приведен пример разделения типичного рацемического комплекса, имеющего металлоценовую асимметрию > (1-тетра-лон)хромтрикарбонила на ацетилцеллюлозе [151]. Колонку (Зх Х400 см) заполняют суспензией 700 г частично ацетилированной целлюлозы Б бензоле, промывают бензолом и наносят 250 мг комплекса, который при элюировании бензолом образует на колонке полосу щириной 1 м. Собранные фракции очищают методом ТСХ. [c.348]

Ниже этой критической температуры мы имеем систему, находящуюся в состоянии равновесия, т. е. систему осадок г-насыщенный раствор. Так как высокомолекулярные соединения состоят из ряда фракций различной растворимости, то ясно, что каждая фракция будет обладать своей собственной критической температурой растворения. Поэтому достаточно точнэе определение критической температуры возможно только у хопошо фракционированных продуктов, Каргин, работая с нефракциони-рованными продуктами, показал, что в этом случае удается обнаружить не резко обозначенную критическую температуру, а только интервал температур, характеризующий критическую область растворения. Этот интервал довольно сильно меняется с изменением природы растворителя. Так, для ацетилцеллюлозы в хлороформе критическая область определяется температурным интервалом 5° (растворение наступает в пределах температур 55—60°), а для нитробензола этот интервал равен 30° (температура растворения 70—100°). Такое явление смещения критической температуры при отсутствии однородности системы широко [c.301]

Как видно из табл. 5, при хроматографировании раствора ацетилцеллюлозы происходит разделение на фракции, причем относительная вязкость увеличивается при переходе от фракции к фракции вдоль колонки сверху вниз. Наиболее вязкие компоненты проходят в фильтрат. Исследование показало также, что наиболее вязкие фракции содержат компоненты с больншм молекулярным весом. [c.90]

Для получения товарного продукта сырую уксусную кислоту надо освободить от примесей. Для этого ее подвергают дробной перегонке. Средняя фракция представляет техническую уксусную кислоту, еще содержащую некоторые примеси муравьиной, про-ционовой и других кислот, следы альдегидов и кетонов. Техническая кислота идет на получение эфиров (этилового, бутилового), являющихся хорошими растворителями, на получение солей уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетилцеллюлозы и др. [c.30]

Приборы, в которых производится определение осмотического давления, термостатируют, причем выбор температуры зависит только от устойчивости мембраны существенным является соблюдение постоянства температуры во время измерения. Важнейшей частью прибора является полупроницаемая мембрана, которую при работе с большинством растворителей изготовляют из целлюлозы, регенерированной из ацетилцеллюлозы для водных растворов применяют также мембраны из целлюлозы, регенерированной из нитроцеллюлозы очень плотные мембраны можно получить из поливинилового спирта. Для измерения при повышенных температурах в агрессивных растворителях недавно были предложены мембраны из тефлона (политетрафторэтилена) и гостафлона (политрифторхлорэтиле-на) или полиуретанов. Мембраны должны быть абсолютно устойчивы к применяемым растворителям при температуре измерения. Степень пропускания растворителя этими мембранами определяет полученные результаты. Так как этот метод дает среднечисловое значение Л1 , то при слишком большой проницаемости мембраны, т. е. при прохождении через нее низкомолекулярных фракций, столбик в капилляре поднимается очень мало и, следовательно, получается завышенное значение УИ . Наоборот, при применении [c.148]

Повышение степени полимеризации ацетатов целлюлозы в существенной степени затрудняет их растворимость. Вообще сам триацетат целлюлозы и продукты его омыления при содержании связанной уксусной кислоты примерно до 59,5% растворяются в весьма ограниченном числе растворителей, из которых практическое применение находит метиленхлорид в смеси с метиловым и этиловым спиртами. Существенно меньшей растворяющей способностью характеризуется смесь из метиленхлорида и бутилового спирта [12]. Однако растворимость в указанных оптимальных смесях растворителей триацетата целлюлозы и его частично омыленных продуктов заметно ухудшается для ацетата целлюлозы с высокими степенями полимеризации. Это относится также и к ацетатам целлюлозы с более глубокими степенями омыления, т. е. к ацетонорастворимым ацетилцеллюлозам. Растворы таких ацетатов целлюлозы иногда образуют даже в хороших для них растворителях гелеобразные частицы, возникновение которых связывают с присутствием в ацетатах целлюлозы фракций с высоким молекулярным весом. Повышение температуры растворов ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы в ацетоне до 60° приводит к исчезновению гелеобразных частиц, к образованию гомогенных систем [13]. [c.239]

Влияние полимолекулярности и степени этерификации эфиров целлюлозы на процесс их растворения исследовано и описано с достаточной полнотой [19]. Для исследования влияния нолимолекулярно-сти была использована фракционированная ацетилцеллюлоза. Растворимость различных фракций в хлороформе показала, что верхняя критическая температура растворения их практически остается постоянной. Однако сами кривые растворимости смещаются в область более низких концентраций при увеличении степени полимеризации, т. е. растворимость повышается (концентрации первой фазы) при уменьшении молекулярного веса продукта. Изложенное схематически изображено на рис. 63. [c.246]

Достаточно четко и быстро разделить ацетилцеллюлозу на несколько фракций, отличающихся ацетильным числом, удалось осаждением ее из 7—8%-ных ацетоновых растворов серным эфиром, а также частичным растворением в эфироацетоновой смеси. Хорошие результаты были получены и при фракционировании ацетилцеллюлозы из ее раствора в этилацетате осаждением этиловым спиртом, однако недостатком этого способа является то, что в этилацетате ацетилцеллюлоза растворяется лишь частично. [c.58]

Предложен простой способ установления химической неоднородности ацетилцеллюлозы, заключающийся в определении методом фракционного растворения только фракций с высоким и низким ацетильными числами Содержание низкоэтерифициро-вапных фракций находят обработкой ацетилцеллюлозы кипящим этиловым спиртом. При этом растворяется ацетилцеллюлоза с 52—52,5% связанной уксусной кислоты. Высокоэтерифи-цированные фракции определяют обработкой образца кипящим [c.58]

Фракции ацетилцеллюлозы Содержа-ние в исходной ацетилцеллюлозе вес. % Содержание связанной уксусной кислоты вес. % Удельная вязкость 0,25%-ного раствора в ацетоне Степень полимери- зации [c.67]

Содержание высокомолекулярных фракций во вторичном ацетате целлюлозы можно определить растворением его в 58%-ном водном растворе ацетона при 60° С. Частично омыленная ацетилцеллюлоза при этом растворяется полностью. При охлаждении раствора до 20° С из него выпадают высокомолекулярные фракции. [c.68]

Основными показателями, характеризующими пригодность ацетилцеллюлозы для производстза искусственного волокна, являются а) степень полимеризацин, б) содержание низкомолекулярных фракций, в) степень этерификации, г) сзойства концентрированных растворов — фильтруемость, прозрачность, прядомость, д) термостойкость, е) кислотность, ж) зольность. [c.586]

Для характеристики качества ацетилцеллюлозы, так же как и других высокомолекулярных соединений, важно не только среднее значение степени полимеризации, но и содержание нйзкомолекулярных фракций со степенью полимеризации меньше 150. Эти фракции, которые по аналогии с гемицеллюлозами можно назвать гемиацетилцеллюлозами, значительно у.худшают качество ацетилцеллюлозы, снижают прядомость получаемых растворов (особенно при формовании с высокой скоростью) и механические свойства получаемых волокон [c.586]

Метод определения содержания нйзкомолекулярных фракций в ацетилцеллюлозе основан на изменении растворимости полимера при изменении степени полимеризации. [c.587]

Для определения содержания гемиацетилцеллюлоз предложено - проводить фракционное растворение ацетилцеллюлозы при 20°С в 45—-50%-ном водном растворе уксусной кислоты или в водном ацетоне (содержание ацетона 50—55%). В этих бинарных смесях растворяется вторичная ацетилцеллюлоза со степенью полимеризации меньше 150. Содержание этих фракций в ацетилцеллюлозе, применяемой для получения волокна, не долясно превышать 4—5%. [c.587]

В последнее время советскил1п исследователями предложен новый метод определения содержания не только низко-, но и высокомолекулярных фракций, значительно ухудшающих растворимость и фильтруемость ацетилцеллюлозы, а также высоко- и низкоэтерифицированных фракций. Эти определения производятся следующим образом. [c.587]

Химическую неоднородность ацетилцеллюлозы] определяют путем последовательной обработки образца кипящим этиловым спиртом и метиленхлоридом. При обработке спиртом растворяется только низкоацетильная фракция с 7=210—220, а при обработке метиленхлоридом—высокоацетильная с у>260. [c.588]

Фильтруемость, прозрачность, прядомость раствора. Из этих показателей, определяющих пригодность ацетилцеллюлозы для получения из нее волокна, наибольшее значение имеют фильтруемость и прядомость растворов. Так же как для других прядильных растворов, хорошая фильтруемость растворов ацетилцеллюлозы — необходимое условие их нормальной переработки. Фильтруемость растворов определяется в основном полнотой растворения ацетилцеллюлозы в растворителях, применяемых для формования волокна. Наличие высоко- или низкоэтерифицированных продуктов, а также высокомолекулярных фракций, не полностью растворимых, а только набухающих (гелики) в растворителе, и непроацетилированных волокон целлюлозы значительно ухудшает фильтрацию концентрированных растворов и их переработку. [c.588]

Од - им из основных условий, обеспечивающих возможность повышения скорости формования, является наличие высокока-чёС7Вг - ной ацетилцеллюлозы, содержащей минимальное кол -честБо низкомолекулярных фракций. Для сохранения невысо- чй 1 фильерной вытяжки и снижения тем самым числа обрыво в волокон при увеличении скорости формования следует применять фильеры с уменьшенным диаметром отверстии (0,055— [c.602]

Из эфиров целлюлозы фракционным осаждением были наиболее тщательно разделены ацетилцеллюлоза и нитрат целлюлозы. Пчтем двукратного фракционирования каждой полученной фракции препарат ацетилцеллюлозы был разделен на 15 и даже на 25 фракций Следует отметить, что даже после повторного разделения отдельные фракции не были монодисперс-ными. [c.56]

При фракционировании эфиров целлюлозы, содержащих некоторое число свободных гидроксильных групп, отдельные фракции отличаются не только по степени полимеризации, но и по химическому составу, т. е. по степени этерификации. Этот факт впервые был установлен Сапожниковым при фракционировании нитратов целлюлозы и затем подтвержден Роговиным и Глаз-ман Данилов и Ризов установили, что разделение по химическому составу происходит при фракционировании ксантогенатов целлюлозы Роговин и Иоффе а также Хоулет и Уркварт показали возможность разделения по химическому составу препаратов ацетилцеллюлозы. [c.56]

Существенные данные по фракционированию ацетилцеллюлозы по химическому составу были получены Дерипаско и Друян По их данным, возможность разделения препаратов вторичной ацетилцеллюлозы на фракции, отличающиеся по степени этерификации, зависит от характера реагента, применяемого для фракционного осаждения или растворения. Так, например, при фракционном осаждении ацетилцеллюлозы из ацетоновых растворов водой не удалось получить фракций, отличающихся по степени этерификации даже в том случае, когда для фракционирования была взята смесь двух препаратов ацетилцеллюлозы, содержавших в среднем 54,5% и 57,6% связанной уксусной кислоты. Если, однако, провести фракционное растворение этой смеси смесью ацетона с этиловым эфиром или фракционное оса- [c.56]

Так же как и другие эфиры целлюлозы, ацетилцеллюлоза является физически и химически неоднородным продуктом. Физическая неоднородность ацетилцеллюлозы была показана Герцогом и Дерипаско и другими исследователями путем фрак-ционно го осаждения ацетилцеллюлозы из ацетоновых растворов. При тщательном фракционировании препарат вторичной ацетилцеллюлозы был разделен на 15 фракций путем повторного дробного осаждения отдельных фракций этиловым спиртом из растворов в ацетоне. Степень полимеризации отдельных фракций была в пределах от 30 до 380. [c.441]