Ацетат целлюлозы ацетилцеллюлоза вторичный

Распределение ацетильных групп в ангидро-р-О-глюкозных звеньях вторичного ацетата целлюлозы сравнительно равномерное. Однако степень этерификации низкомолекулярных фракций ацетилцеллюлозы в большинстве случаев оказывается выше, чем высокомолекулярных фракций. Состав различных сложных эфиров целлюлозы приведен в Приложении 12. [c.324]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

Диацетатное волокно формуют из растворов вторичного ацетата целлюлозы (диацетата целлюлозы, ацетилцеллюлозы). [c.7]

Усовершенствование технологического процесса получения волокна. Заслуживает внимание, например, следующий сокращенный процесс производства ацетатных волокон (рис. 2). После смешения в башнях 1—10 силосного типа вторичный ацетат целлюлозы растворяют под давлением при подогреве в растворителе 13 непрерывного действия. Концентрация ацетилцеллюлозы в растворе достигает 27—30%. [c.13]

Основное количество ацетатов целлюлозы получают этерификацией целлюлозы в гомогенной среде. Этим способом производят как вторичный, так и первичный ацетат. После ацетилирования в гомогенной среде раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси целесообразно использовать для формования волокна. В этом направлении ведутся работы советскими и иностранными исследователями (см. гл. IX). [c.35]

Ко второй группе относятся методы, основанные на омылении ацетата раствором щелочи (едкого натра или едкого кали). Избыток щелочи после омыления оттитровывают в той же колбе. Для ускорения диффузии щелочи используют вещества, вызывающие набухание измельченной ацетилцеллюлозы (обычно этиловый спирт), и реакционную смесь подогревают до 60°С. Общая продолжительность анализа вторичного ацетата целлюлозы не превышает [c.52]

Метиленхлорид. Триацетат целлюлозы растворяют в смеси, содержащей, например, 91,3% метиленхлорида и 8,7% спирта (обычно этилового), плотность смеси 1,250 г см при 20° С. Роль второго компонента та же, что и при получении волокна из растворов вторичного ацетата целлюлозы. Необходимо учитывать, что, чем выше степень замещения ацетилцеллюлозы, тем меньше должна быть концентрация спирта в смеси для получения раствора с минимальной вязкостью [c.91]

Ниже приводим примерный режим растворения вторичного ацетата целлюлозы. После включения мешалки в аппарат заливается (при помощи счетчиков-дозаторов) определенное количество растворителя. Затем постепенно, чтобы не образовывались комки, через рукав и загрузочный люк загружается точно взвешенное количество ацетилцеллюлозы. При работе мешалки раствор нагревается. Поэтому аппарат охлаждают водой, чтобы температура раствора не превышала 40—45° С, так как возможно улетучивание ацетона. Иногда на первой стадии растворения раствор необходимо подогреть до этой температуры. [c.95]

Формование триацетатного волокна из растворов ацетатов целлюлозы в ацетилирующей смеси даст возможность коренным образом рационализировать процесс получения ацетилцеллюлозы и ацетатного волокна. В этом случае будут исключены операции высаживания, промывки, сушки и измельчения ацетата, а также вторичного растворения его при получении ацетатного волокна. [c.183]

Реакция протекает таким образом, что в конечном продукте эфиризации практически замещены все три гидроксила, при этом образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Катализаторами реакции обычно являются сильные кислоты, например серная и хлорная. Если нужно получить ацетилцеллюлозу со степенью замещения меньше трех, то триацетат подвергают омылению (гидролизу) до заданной степени замещения. Продукт частичного омыления триацетата, растворимый в ацетоне, называется вторичным ацетатом. Свойства ацетилцеллюлозы зависят от степени замещения гидроксильных групп целлюлозы. [c.329]

Для производства ацетатного волокна чаще всего используют ацетилцеллюлозу (вторичный ацетат целлюлозы), содержащую 53,5—55,5% связанной уксусной кислоты и растворимую в ацетоне. [c.124]

Высаживание. Высадить ацетилцеллюлозу можно водой. Однако для этой цели лучше использовать слабую кислоту, так как при этом создаются более мягкие условия для равномерного высаживания эфира целлюлозы, чем при применении воды. Поэтому высаживание вторичного ацетата целлюлозы производят путем постепенного добавления 10%-ного раствора уксусной кислоты. После высаждения концентрация уксусной кислоты составляет 35%. Уменьшение концентрации СНзСООН хотя и приводит к большему выходу продукта, но при этом в нем увеличивается количество низкомолекулярных фракций п затрудняется регенерация уксусной кислоты. Общий цикл работы высадителя составляет 13—15 ч. Иногда после высаживания ацетилцеллюлоза измельчается. [c.358]

Ацетилцеллюлоза — вторичный ацетат целлюлозы с у = 220—270 получается при частичном омылении триацетата, который растворяется в ацетоне. Этот раствор и применяется для изготовления шелка, пластических масс, небьющегося стекла, лаков и негорючей кинопленки. [c.368]

Применение специальный, физиологически безвредный пластификатор для ацетилцеллюлозы пригоден также для триацетата целлюлозы, вторичного ацетата целлюлозы и ацетобутирата целлюлозы. (506) [c.121]

Типичным примером получения эфиров целлюлозы с органическими кислотами является ацетилирование целлюлозы. Ацетаты целлюлозы и смешанные эфиры широко используются для производства пластиков, пленок и искусственных волокон. Структура исходного целлюлозного материала играет важную роль при ацетилировании целлюлозы [285, 386, 413] (см. гл. 1-В). Поэтому содержание ацетильных групп не является достаточной характеристикой различных препаратов ацетилцеллюлозы необходимо также знать распределение этих групп в элементарном звене, что в значительной степени зависит от метода получения ацетатов. Практический интерес представляют три типа ацетатов триацетат (так называемый первичный ацетат), вторичный ацетат, растворимый в ацетоне. [c.297]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Первичным продуктом ацетилирования является триацетил-целлюлоза (первичный ацетат), которая частичным омылением может быть превращена во вторичную ацетилцеллюлозу, содержащую 54—55% связанной уксусной кислоты и примерно соответствующую формуле [c.462]

Поэтому если одна из групп остается не сольватированной, то растворение ацетилцеллюлозы либо совсем не происходит, либо она растворяется только частично. Показано , что хлорированные углеводороды взаимодействуют только с ацетильными группами, а гидроксильные группы спиртов — с гидроксильными группами вторичного ацетата. Ацетон взаимодействует как с ацетильными, так и с гидроксильными группами ацетилцеллюлозы, причем с последними более сильно 2. Триацетат целлюлозы не растворяется в ацетоне, так как взаимодействие ацетильных групп макромолекул ацетилцеллюлозы является более сильным. С увеличением числа гидроксильных групп растворимость ацетилцеллюлозы возрастает до тех пор, пока число этих групп не станет велико и взаимодействие их не будет более интенсивным, чем с ацетоном. Этот противоположно действующий фактор приводит к снижению растворимости ацетилцеллюлозы при повышении числа групп ОН, по сравнению с оптимальным. Растворимость ацетилцеллюлозы в ацетоне в значительной мере обусловлена нерегулярностью структуры, возникающей в результате омыления ацетильных групп. Добавление спирта или воды, вызывающее более сильную сольватацию гидроксильных групп, способствует увеличению растворимости ацетилцеллюлозы и снижению вязкости ее растворов. [c.56]

На ранних стадиях развития производства ацетатного волокна растворимость в ацетоне явилась решающим фактором, определившим использование для формования волокна вторичной ацетилцеллюлозы, а не триацетата целлюлозы. В настоящее время, однако, это положение коренным образом изменилось. Применение в качестве растворителя доступного метиленхлорида сделало практически приемлемым формование волокна из триацетилцеллюлозы (стр. 191). Однако триацетатное волокно не вытеснит и не заменит полностью волокна из вторичной ацетилцеллюлозы. Волокно из вторичного ацетата обладает большей прочностью, чем триацетатное, поглощает большее количество влаги и более приятно на ощупь. Хотя первоначально организация производства волокна из вторичной ацетилцеллюлозы определялась наличием дешевого и доступного растворителя — ацетона, тридцатилетний опыт эксплуатации ацетатного волокна показал, что это волокно обладает рядом ценных свойств и особенно пригодно для изготовления нижнего белья, одежных и плательных тканей. Поэтому волокно этого типа не будет вытеснено триацетатным волокном, которое имеет значительно более ограниченное применение для изготовления такого рода изделий. [c.174]

Частичное омыление. Для получения из первичной ацетилцеллюлозы, растворимой в хлороформе, вторичного ацетата, обладающего хорошей растворимостью в ацетоне, реакционную смесь после ацетилирования разбавляют водой с таким расчетом, чтобы концентрация уксусной кислоты в ней составила 95%, и выдерживают при повышенной температуре в течение примерно 20 час. При этом происходит частичное омыление триацетата целлюлозы. Процесс омыления контролируют, отбирая и анализируя пробы. По достижении необходимого содержания в ацетилцеллюлозе связанной уксусной кислоты процесс прекращают, добавляя в реактор большое количество воды, которая, разбавляя уксус- [c.176]

Ацетатное волокно в отличие от природных и большинства искусственных волокон содержит небольшое количество реакционноспособных функциональных групп. Хлопок и вискозное волокно обладают значительным содержанием свободных гидроксильных групп, шерсть и натуральный шелк имеют свободные амино- и карбоксильные группы. В ацетилцеллюлозе свободные гидроксильные группы исходной целлюлозы полностью этерифи-цированы, хотя некоторое небольшое количество их образуется при омылении первичной триацетилцеллюлозы до вторичного ацетата. Но даже и в этом случае число свободных гидроксильных групп, способных связывать красители, очень мало, поэтому лишь некоторые кислотные, прямые и хромовые красители обладают достаточным сродством к ацетатному волокну, а большинство этих красителей окрашивает ацетатное волокно весьма слабо. Тем не менее некоторые красители, отобранные в результате многократных испытаний, образуют довольно неплохие окраски. Однако на практике крашение ацетатного волокна проводят по новым методам. [c.183]

Наиболее старый промышленный метод получения ацетилцеллюлозы — гомогенный, при котором получающаяся триацетил-целлюлоза растворяется в ацетилирующей смеси. Образующиеся концентрированные растворы ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси носят название с и р о п о в. Из сиропов ацетилцеллюлоза может быть высажена как в виде триацетата, так и после омыления в гомогенной среде в виде вторичного ацетата — диацетата. При гомогенном методе катализатором, как правило, служит серная кислота. Применение серной кислоты в качестве катализатора имеет ряд особенностей являясь в неводной ацетилирующей смеси катализатором ацетилирования, серная кислота, при введении в ту же смесь воды, служит катализатором [c.375]

Так же как и при нитрации, в процессе ацетилирования происходит закономерное изменение двойного лучепреломления волокна. Положительное двойное лучепреломление в поляризованном свете, характерное для препаратов целлюлозы, в процессе ацетилирования постепенно уменьшается, проходит через нулевое значение и для высоко этерифицированной ацетилцеллюлозы приобретает отрицательное значение. Триацетилцеллюлоза имеет показатель двойного преломления —20°, а вторичные ацетаты, в зависимости от степени этерификации, от —13° до - -2°. [c.440]

Вискозное и медноаммиачное волокна представляют собой чистую целлюлозу (гидратцеллюлозу), ацетатное — ацетилцеллюлозу триацетат и вторичный ацетат (продукт частичного омыления триацетата). [c.229]

Ацетилцеллюлозу разного состава можно представить формулой [ 6H702(0H)3.j((0 ) H3)J , где х - степень замещения (СЗ). Вторичный ацетат для ацетатного волокна содержит 54...56% связанной уксусной кислоты (у =240...260). Частично гидролизованный триацетат для триацетатного волокна содержит 60...61,5% связанной уксусной кислоты, для кино-фотопленки - 59,5...60,5%, гетерогенный триацетат - 62,5% связанной уксусной кислоты (у 300). Степень полимеризации промышленных триацетатов лежит в интервале от 250 до 550. Наиболее высокомолекулярным является гетерогенный триацетат. Степень полимеризации влияет на механические свойства и перерабатываемость ацетатов. Растворимость ацетатов целлюлозы зависит от степени замещения. Для вторичных ацетатов в качестве растворителя используют обычно ацетон (с различными добавками) и ацетоно-водные смеси, для триацетатов - метиленхлорид в смесях с этанолом или метанолом и др. [c.607]

Выпускается в форме триацетата целлюлозы (содержание связанной уксусной кислоты около 62%), частично омыленного триацетата (содержание связанной уксусной кислоты 58—617о) и ацетилцеллюлозы (вторичный ацетат целлюлозы, содержание связанной уксусной кислоты 49—56%). Последняя выпускается различных марок в зависимости от назначения для производства искусственного шелка, этрола, целлона, кинопленки. [c.280]

Недавно предложен способов фракционного разделения крупных гель-частиц различных видов, основанный на различии в плотности. Гель-частицы, выделенные центрифугированием из 2,5%-ных растворов триацетата целлюлозы или вторичного ацетата в соответствующих растворителях, после промывки помещают в цилиндр, в котором четыреххлористым углеродом (тяжелый компонент) и н-гептаном, не являющимися растворителями, создают соответствующий градиент плотности по высоте цилиндра. Показано , что плотность большей части крупных гель-частиц вторичного ацетата и триацетата (полученного ацетилированием в гомогенной среде) составляет соответственно 1,46—1,56 и 1,40 г/см т. е. выше, чем плотность ацетилцеллюлозы. При измерении степени набухания таких частиц в растворителях ацетилцеллюлозы было выягнено, что степень набухания увеличивается с уменьшением плотности, — следовательно, это преимущественно остатки волокон низкой сте- [c.64]

Содержание высокомолекулярных фракций во вторичном ацетате целлюлозы можно определить растворением его в 58%-ном водном растворе ацетона при 60° С. Частично омыленная ацетилцеллюлоза при этом растворяется полностью. При охлаждении раствора до 20° С из него выпадают высокомолекулярные фракции. [c.68]

На растворимость и качество растворов вторичного ацетата целлюлозы содержащаяся в ней вода до определенного предела не оказывает большого влияния. Нужно лишь изменять количество воды при подаче водоацетоновой смеси в зависимости о г влажности ацетилцеллюлозы. Повышенное содержание воды в триацетате целлюлозы, а следовательно и в растворе, вызывает увеличение структурной вязкости раствора, затруднения при формовании волокна и коррозию оборудования. [c.70]

Алон менее гигроскопичен, чем диацетатное волокно (5% вместо 6.5%). Это объясняется тем, что наиболее активные и легкодоступные гидроксильные группы вискозного волокна (в менее упорядоченных областях) полностью проацетилированы в отличие от волокна из вторичного ацетата целлюлозы, в котором значительно больше доступных гидроксильных групп из-за меньшей упорядоченности расположения макромолекул. Вероятно, поэтому ацетилцеллюлоза в волокне алон отличается большой химической неоднородностью. [c.178]

К ацетилцеллюлозе (вторичному ацетату целлюлозы), применяемой для производства ацетатьо текстильной нити. [c.590]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ АЦЕТАТЫ (ацетилцеллюлоза), целлюлозы эфиры общей ф-лы [ 6H702(OH)3 ,(O O H3)J . Аморфные соед. белого цвета Различают триацетат цеаиполозы (конечный продукт ацетилирования целлюлозы, см. ниже), наз. первичным ацетатом или триацетилцеллюлозой, и продукт его частичного гвдролиза, наз. вторичным ацетатом шш вторичной ацетилцеллюлозой. [c.337]

Исходным сырьем для производства ацетатного шелка служит ацетилцеллюлоза. Она получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). Первичным продуктом ацетилирования является триацетат целлюлозы [(СеН,02(0С0СНз)д] , который частичным омылением превращается во вторичный ацетат, содержащий 54—55% связанной уксусной кислоты, что приближенно соответствует формуле [c.439]

Растворы триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид — спирт имеют большую вязкость, чем растворы вторичного ацетата той же концентрации в смеси ацетон — вода. Поэтому, например, вязкость 21—22%-ных растворов триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорид — спирт и 25—26%-ных растворов ацетилцеллюлозы в водоацетоновой смеси при 20° С одинакова— 800—1000 сек (по методу падающего шарика). [c.91]

Как уже указывалось, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде несколько хуже, чем вторичный ацетат в ацетоне, поэтому вязкость раствора триацетата в метиленхлориде выше, чем вязкость эквиконцентрированного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне (при одинаковой степени полимеризации). Хуже и пластифицирующее действие метиленхлорида. По этим причинам триацетатное волокно обычно формуют с очень небольшой фильерной вытяжкой или совсем без нее. Максимальная концентрация раствора в известной мере зависит от допустимой фильерной вытяжки. При небольшой фильерной вытяжке для получения очень тонкого волокна из раствора высокой концентрации нужно уменьшить диаметр отверстий фильеры, что может привести к частому засорению отверстий. Поэтому оптимальную концентрацию раствора (обычно 21— 22%-ную) выбирают в зависимости не только от растворимости триацетата целлюлозы и последующей подготовки раствора, но и от условий формования. [c.135]

В результате ацетилирования получается триацетилцеллюлоза, мало гигроскопичная, плохо совмещающаяся с пластификаторами и нерастворимая в наиболее доступных органических растворителях (в ацетоне). Для улучшения растворимости триацетилцеллюлозу в большинстве случаев частично омыляют в 90—95%-ной уксусной кислоте. Для этого к раствору триацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси, содержащему некоторое количество свободного уксусного ангидрида, добавляют требуемое количество воды или разбавленной уксусной кислоты. При частичном омылении образуется так называемый вторичный ацетат, в котором омылено около 20% общего количества ацетильных групп. Вторичный ацетат более гигроскопичен, чем триацетат, и полностью растворим в ацетоне. Его высаживают из уксуснокислого раствора водой. К раствору добавляют такое количество воды, чтобы концентрация уксусной кислоты после высаживания ацетилцеллюлозы составляла 25—30%. Разбавленную уксусную кислоту направляют на регенерацию. Высаженную ацетилцеллюлозу тщательно отмывают от остатков кислоты, удержанной волокном, и высушивают. Для приготовления прядильного раствора высушенную ацетилцеллюлозу растворяют в ацетоне или в смеси ацетона со спиртом (85 15). При этом получается вязкий раствор, содержащий 20—25% ацетилцеллюлозы, который после фильтрации и удаления пузырьков воздуха поступает на формование волокна или пленки. [c.683]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология