Хлорирование углеводородов фотохимическое

Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию. [c.142]

Бромирование углеводородов фотохимическим путем, как уже кратко указывалось при описании их хлорирования, осуществляется с большим трудом и протекает очень медленно это относится также и к, бромированию нитропарафинов. Реакция замещения протекает в этом случае так медленно, что скорость превращения нитропарафинов в ациформу оказывается значительно быстрее, потому она успевает прореагировать с бромом по реакции 2. [c.272]

Хлорирование углеводородов может быть термическое, каталитическое и фотохимическое (под действием света). [c.115]

При фотохимическом и термическом хлорировании углеводородов их углеродный скелет не изменяется, если только температурные условия и отсутствие катализаторов позволяют избежать пиролиза. [c.77]

Фотохимическое хлорирование. При фотохимическом хлорировании углеводородов первичным процессом является распад молекулы хлора на атомы под влиянием поглощенного света. Образующиеся таким образом атомы хлора вступают в реакцию с углеводородом, вызывая цепь химических превращений. [c.361]

Как правило, реакцию хлорирования алифатических углеводородов проводят в жидкой фазе, пропуская через смесь жидких углеводородов газообразный хлор. Хлор растворяется в жидкости и вступает в реакцию. Образующийся при этом хлороводород отводят из реактора и обрабатывают водой, в результате чего образуется хлороводородная кислота. Хлорированную реакционную массу после соответствующей подготовки подают на алкилирование. В промышленности применяют фотохимический и термический методы хлорирования алканов. Фотохимическое хлорирование жидких алканов проводят в непрерывном режиме в аппаратах колонного типа, футерованных внутри свинцом или винипластом и оснащенных осветительными кварцевыми лампами. Ртутные кварцевые лампы в защищенных трубках помещают внутрь колонны через специальные штуцеры и располагают внутри по всей высоте. Такое расположение ламп создает равномерное освещение всей реакционной массы, благодаря чему достигается высокая скорость реакции с максимальным использованием хлора. [c.46]

Хлорирование углеводородов или их производных осуществляется для получения органических растворителей, ядохимикатов и разнообразных продуктов органического синтеза. В зависимости от применяемых средств инициирования различают следующие методы хлорирования термическое, фотохимическое и каталитическое. Первые два метода — гомогенные. [c.136]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких температурах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. [c.136]

Из какого предельного углеводорода фотохимическим хлорированием можно получить 2-хлор-2-метилбутан [c.58]

Оба типа фотохимических реакций протекают в природе и используются в промышленности. К фотохимическим реакциям относятся, например, применяемые в химической промышленности процессы хлорирования углеводородов и других веществ, [c.194]

Было выполнено огромное количество работ по фотохимическому и термическому хлорированию углеводородов и их производных [28, 31, 32], но имеется сравнительно небольшое число исследований по катализу и ингибированию этих реакций. Насыщенные алифатические углеводороды дают хлорированные продукты замещения, причем частично хлорированные продукты обычно хлорируются быстрее, чем исходные углеводороды. Олефины дают продукты присоединения легче, чем продукты замещения. Ароматические углеводороды могут образовывать как те, так и другие хлорированные производные. [c.375]

Согласно второй схеме перераспределение химических связей осуществляется последовательными этапами с промежуточным образованием частиц со свободными валентностями это можно проиллюстрировать на примере фотохимического хлорирования углеводородов по цепной реакции, протекающей при участии радикалов. [c.23]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

Большой практический интерес представляет процесс хлорирования углеводородов хлористым водородом — так называемое гидрохлорирование. Хлорирование углеводородов проводится в паровой и в жидкой фазах различными способами при нагревании (термическое хлорирование), в присутствии катализаторов (каталитическое хлорирование), при специальном освещении реагирующих компонентов (фотохимическое хлорирование). [c.210]

Хлорированию подвергают жидкие (парафиновые, нафтеновые и ароматические) и газообразные (метан, этан, пропан и др.) углеводороды. Для получения хлорированных углеводородов применяют термическое, фотохимическое каталитическое хлорирование и хлорирование, инициируемое радикалами. [c.325]

Вторая группа фотохимических реакций — это реакции, которые в данных условиях могут протекать лишь при непрерывном подводе энергии электромагнитных колебаний. Количество превращенного в этом случае вещества прямо пропорционально количеству затраченной энергии. Примером промышленных фотохимических реакций могут служить процессы хлорирования углеводородов, синтез полистирола и т. п. К фотохимическим реакциям второй группы относится, например, природный процесс фотосинтеза, т. е. синтез углеводородов из двуокиси углерода и воздуха под действием солнечного света, поглощаемого [c.131]

Реакционная способность радикалов существенно падает и в тех случаях, когда сольватация осуществляется не за счет водородных связей, а путем образования л-комплексов или других донорно-акцепторных комплексов с молекулами растворителя. Это подтверждает некоторые работы Рассела [52—54] по фотохимическому хлорированию углеводородов (цепная реакция), данные Бучаченко [32] по реакциям отрыва атома водорода гидроксильной группы фенолов под действием азотокисных радикалов (реакция замещения с участием стабильного радикала). Имеются факты, свидетельствующие о снижении реакционной способности алкильных, алкоксильных и других радикалов [55—57] в ароматических растворителях, образующих с радикалами п-комплексы. [c.370]

В опубликованных работах по фотохимическому хлорированию углеводородов часто прибегают к освещению реакционного пространства ртутными лампами и изготовлению из кварца самого сосуда, где идет хлорирование. [c.85]

Рис. 25. Схема лабораторной установки фотохимического газофазного хлорирования углеводородов

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Разработан двухстадийный метод хлорирование и пиролиз [199, 200]. В качестве катализаторов используются Fe lg при 425—525 °С [201], u lj—Ba lj на активированном угле, иногда в присутствии солей кобальта, никеля или церия в качестве активаторов (промоторов) [202] рекомендуется также фотохимическое инициирование [203]. Смолообразования во время пиролиза можно избежать использованием четыреххлористого углерода и перхлорэтилена в качестве разбавителей [202]. Чтобы добиться оптимального баланса хлора, обр азующийся при пиролизе хлор вводят в реакцию обмена со свежим углеводородом и пиролизуют образовавшуюся смесь хлорированных углеводородов при 425—525 °С [204]. [c.203]

Разработка эффективного метода получения дихлоргидринов, дихлоруглеводородов, окиси пропилена и эпихлоргидрина в электрохимической системе. Исследование фотоэлектрохими-ческого хлорирования углеводородов. Изучение фотохимических превращений сополимеров Отчет / Ин-т хлорорганического синтеза АН АзССР. Рук. темы д. х. и. У. X. Агаев // Химия и хим. пром-сть Сб. реф. НИР и ОКР.- М. ВНТИЦ, 1980.-№ 4. - С. 2. [c.157]

При термическом хлорировании углеводородов энергия активации реакции равна 126—168 кДж/проб, при использовании химических инициаторов яв84 кДж/проб, а прн фотохимическом инициировании 21—42 кДж/проб. Объясните такое различие. [c.135]

Для очистки хлорированных углеводородов их промывают концентрированной серной кислотой до прекращения окрашивания последней. После разделения органический слой промывают водой, растворами щелочей, карбонатами или бикарбонатами щелочных металлов и высушивают сульфатом натрия или кальция, хлористым кальцием, безводной содой или поташом и затем окончательно пятиокисью фосфора. Совершенно недопустимо суилить хлорированные углеводороды натрием или твердыми щелочами. В виду того что хлорированные углеводороды сравнительно легко подвергаются термическому и фотохимическому разложению (неочищенные препараты в большей степени, чем чистые), их рекомендуется хранить в темных склянках. В качестве стабилизаторов используют N-этилморфо-лин и углекислый натрий [3]. [c.596]

Другим примером подверженных влиянию растворителей реакций с переносом атома может служить отщепление водорода атомами хлора при фотохимическом хлорировании углеводородов молекулярным хлором этим процессам посвящен великолепный обзор [571]. Расселл сообщил, что при фотохлорировании 2,3-диметилбутана [уравнение (5.68)] использование одних растворителей не оказывает никакого влияния на селективность реакции (определяемую как отношение , а в присут- [c.262]

Подобно метану могут подвергаться хлорированию и друтае алканы Хлорирование углеводородов проводится в промышленных масштабах в паровой и жидкой фазах различными способами при нагревании до 400-500 с (термическое хлорирование), в присутствии катштизаторов (каталитическое хлорирование) при специальном освещении реагирующих компонентов (фотохимическое хлорирование). [c.24]

Фотохимическое или катализируемое перекисями хлорирование углеводородов, несомненно, представляет собой гомолити ческую реакцию. Браун, Хараш и Чао (Brown, Kharas h, hao, 1940) исследовали хлорирование ( Ь)-1 Хлор-2-метилбутана (XV) образующийся 1,2-дихлор-2-метилбутан (XVI) (после отделения от других одновременно получающихся хлорированных продуктов) оказался полностью рацемизованным [c.490]

Упражненае 28-38. При фотохимическом хлорировании углеводородов, например метана, квантовый выход чрезвычайно чувствителен к экспериментальным условиям. Как, по вашему мнению, он должен изменяться а) при изменении интенсивности падающего света, б) при изменении длины волны падающего света от 2500 до 4500 А, в) в зависимости от присутствия кислорода, г) в зависимости от присутствия алкенов Объясните. [c.471]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких телшературах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. Энергия активации фотохимического хлорирования гораздо ниже и равна 10—15 ккал1моль (42—63 кдж/моль). [c.140]

Хлорид меди(П) используется для фотохимического хлорирования углеводородов в растворителе — ацетонитриле с добавками СиСЬ и Li l. Введение Li l в данную систему приводит к увеличению растворимости СиСЬ. [c.52]

Интересные результаты получены при хлорировании углеводородов. Хлорирование бензола под действием у-лучей идет так же, как УФ-света. В толуоле под действием УФ-света хлорируется метальная группа, а при у-об1лучении хлорируется бен зольное кольцо. Таким образом, наблюдается избирательность действия разного рода излучений на углеводороды. Надо заметить, что у-облучение вещества, в отличие от фотохимических реакций, не требует проведения процесса в стеклянной или кварцевой аппаратуре. [c.331]

В 1952 году был заявлен патент зоа на получение гексахлорана, содержащего 19—20% 7-изомера, путем хлорирования раствора бензола в присутствии трихлорацетилпероксида как катализатора в количестве от 0,1 до 10% от веса раствора. Для поддержания требуемой скорости реакции, катализатора берется тем больше, чем ниже температура хлорирования. В качестве растворителя применяется частично хлорированный углеводород, содержащий 1—4 атома углерода. В патенте предпочтение отдается одному из следующих хлорированных соединений дихлорметану, хлористому метилу, хлороформу, метилхлороформу и этиленхлориду в количестве 30—95% от веса взятого бензола. Хлорирование ведется при температуре от 0° до —10° и ниже (до —30°) содержание хлора в растворе поддерживается в пределах 0,005—2% от веса взятой смеси. Перед началом реакции в аппарат в течение 30—60 мин. подают газообразный азот для удаления кислорода. Подачу азота не прекращают и при хлорировании. В патенте приводится пример, в котором указывается, что на 1 вес. ч. бензола берут 3 вес. ч. дихлорметана. Хлор подается со скоростью 0,04—3,0 вес. ч. в час, а азот—со скоростью 0,01—0,018 вес. ч. в час. Бензол н дихлорметан предварительно специально очищаются от ингибирующих примесей. Для этого бензол подвергается неглубокому фотохимическому хлорированию, а затем перегоняется дихлорметан перегоняется в 15-тарельчатой колонке. [c.50]

Поправку определяют для каждого пестицида в отдельности, анализируя пробы с заведомо известным содержанием пестицида и оценивая соответствие найденного количества истинному. Моффитт с сотр. установили , что подготовка бумаги путем ее окунания в неподвижный растворитель с последующим проявлением в подвижном растворителе, т. е. предварительная промывка бумаги, в значительной мере устраняет эффект занавеса, наблюдаемый в диапазоне Rf у ГХЦГ и метоксихлора при использовании системы минеральное масло — ацетон в присутствии воды. В той же работе указано, что если на этой стадии применять нагревание, то открываемое количество пестицида снижается, вероятно, по двум причинам 1) из-за улетучивания пестицида и 2) из-за удаления феноксиэтанола, необходимого для фотохимической реакции с AgNOз, в результате которой хлорированные углеводороды дают характерные сине-фиолетовые пятна на бумаге. Для большей чувствительности бумага должна быть увлажнена хромогенным агентом как раз настолько, чтобы обратная сторона, когда ее подставляют под ультрафиолетовый свет, слегка окрапшвалась на слишком влажных или чересчур сухих бумагах пятна получаются бледными. [c.97]

Фотохимическое присоединение хлора к алкенам является цепной реакцией. Термическое хлорирование алкенов, во всяком случае соединений нормального строения, протекает также по цепному механизму (с предварительным гомолитическим распадом хлора) [15]. Встречаюшиеся у ряда авторов разночтения в трактовке механизма хлорирования этилена могут быть объяснены неучтенным влиянием стенки на ход процесса. В условиях низких температур образуются насыщенные хлорированные углеводороды [c.33]

Образование дихлорбутанов при фотохимическом хлорировании бутаиа, повидимому, объясняется восьма эффективным действием света, который вызывает болое глубокое хлорирование углеводорода. Состав монох.чор-бутанов не отличался от продуктов термического хлорирования бутана. [c.394]

Удаление активирующего фотодеструкцию ПВХ источника лучистой энергии или экранирование образцов предотвращает образование сшитых структур, хотя реакция элиминирования НС1 может продолжаться Это значит, что свет является катализатором реакции структурирования ПВХ. Указанная особенность фотохимического разложения полимера является характерной и отличает этот процесс от термического разложения ПВХ при умеренных температурах, где удельный вес реакции сшивки макроцепей с образованием нерастворимого полимерного продукта меньше. В определенных условиях возможны процессы, протекающие с разрывом связей углерод — углерод (деградация)а также, по-видимому, с разрывом связи С—С1 и С—Н. В продуктах деструкции ПВХ приУФ-облу-чении (35—40° С) наряду с НС1 (95%) обнаруживаются алканы С2--С3 (1%) алкены С2—С3 (2%) ацетилен (до 1%) бензол (0,2— 0,5%) водород (0,3%), а также некоторые хлорированные углеводороды i—Сз (до 0,5%). Как видно, состав газообразных продуктов достаточно близок к составу продуктов глубокого пиролиза ПВХ, но отличается от состава продуктов при низкотемпературной (до 300—350° С) термодеструкции ПВХ i e-iso [c.59]

Большинство работ последних лет по хлорированию пентана и изопентана относится к исчерпывающему хлорированию этих углеводородов. Фотохимическое хлорирование пентана [158] в потоке циркулирующих полихлорпентанов при 83—88° С и молярном отношении lj СвН з =9 1 приводит к синтезу продукта среднего состава s Ig.eHs.s- Пентан можно хлорировать при облучении смеси СбНхз и хлора Со с активностью 330 кюри и мощностью дозы 8-10 — 8-10 рентген в час [159] при 170—220° С в течение 30 час. В результате реакции пентан хлорируется, а затем хлорпроизводные пентана частично циклизуются в октахлорциклопентен с выходом 25—35%. [c.276]