Форма кристаллов примесей

Технические парафины образуют волокнистую структуру (гексагональная сингония) тем резче выраженную, чем ниже температура плавления парафина. Примесь масел не вызывает существенного изменения формы кристаллов, а влияет лишь на их величину, но уже незначительная добавка церезина оказывает сильное влияние на структуру кристаллов парафина. Аналогичные данные были получены при изучении сплавов синтетического церезина с температурой каплепадения 112°С и синтетического парафина с температурой плавления 42 °С [104]. [c.89]

Чистые парафины образуют пластинчатую или ленточную структуру, тем резче выраженную, чем ниже температура плавления парафина. Примесь масел не изменяет существенно форму кристаллов, а влияет лишь на их величину но уже незначительная добавка церезина резко влияет на структуру кристаллов парафина. [c.94]

Присутствие солей Со", Си", Fe" или Zn" изменяет цвет и форму кристаллов осадка вследствие образования смешанных кристаллов. В случае примеси солей Со" образуются смешанные кристаллы голубого или синего цвета, примесь солей Fe" или Си" сообщает кристаллам d[Hg( NS)4] фиолетовую окраску. По окраске смешанных кристаллов можно обнаружить весьма малую примесь Со", Fe" или Си" к кадмию или его солям (173). [c.141]

Наличие примесей может изменить форму кристаллов осадка, поэтому необходимо иметь в виду чистоту приме- 12 [c.12]

Хотя преднамеренное изменение габитуса кристаллов используется часто, но пока еш,е нет общего принципа, по которому можно было бы выбирать необходимые примеси. Обратный процесс, когда необходимо удалить какую-либо примесь, чтобы получить нужную форму кристалла, также используется довольно часто. [c.251]

Подробнее об этом см. в книге Б. Хонигмана Рост и форма кристаллов , ИЛ, 1961. — Прим. перев. [c.444]

В микрокристаллоскопических реакциях обмена, когда взаимодействие происходит в водной фазе (вода при строгом подходе к решению вопроса должна рассматриваться частично как примесь, если она входит в состав кристалла, частично как строительный материал), среда редко бывает нейтральной либо в результате гидролиза реагирующих веществ происходит изменение величины pH, либо приходится специально добавлять небольшие количества свободных кислот или щелочей, которые приводят к изменению концентрации в растворе ионов Н+ или 0Н . Переход от чисто водных растворов к растворам, содержащим другие растворители, или выполнение реакции в неводных растворителях ведет к изменению формы кристаллов. Даже в тех случаях, когда совершенно отсутствуют другие примеси (кроме, разумеется, ионов Н+ и 0Н ), наблюдается резкое изменение формы кристаллов осадка. Таким образом, природа растворителя существенна в воспроизводстве кристаллов определенной формы. [c.20]

Большую роль при формировании кристалла играют примеси, которые распределяются в нем неравномерно, делая его неоднородным. Кроме того, примеси, адсорбируясь на гранях, уменьшают скорость нх роста, чем изменяют форму кристалла. К примесям следует отнести все соединения, мало растворимые в условиях выполнения реакции обмена продукты диссоциации и разложения, присутствие которых ослабляет поверхностную энергию кристаллов по высказанным выше соображениям и приводит к изменению их формы. Если же примесь изоморфна с основным веществом, оно может быть замещено при росте примесью иа любом направлении роста, на любой грани. Поскольку размеры атомов (ионов) примеси и основного веще- [c.20]

При близком сходстве размеров ионов они могут замещать друг друга в решетке совершенно беспорядочно, образуя смешанные кристаллы или твердые растворы, которые могут содержать изоморфные ионы в любом отношении. Рост кристаллов одного вещества на другом в параллельной ориентировке возможен только при наличии сильной химической связи между веществами. Эта связь определяется в основном силами, действующими между соседними атомными слоями. Обычно изоморфная примесь отлагается в наиболее близких друг к другу параметрах решетки. Полного совпадения параметров, как правило, не бывает, поэтому примеси будут откладываться на плоскостях (гранях), близких по параметру, т. е. в определенных местах роста. А так как обычно примеси тормозят скорость роста, то происходит неравномерное изменение роста,, а вместе с ним и огранки кристалла. Образуется новая форма кристалла. [c.21]

Конечной формой кристалла считают форму, полученную после двойной перекристаллизации, сущность которой только что представлена. Однако перекристаллизация эффективна (возможен такой механизм устранения примесей) только в случае, если примесь не способна адсорбироваться на гранях, т. е. не является поверхностно-активной. Когда примесь поверхностноактивна, она откладывается на гранях кристалла, замедляя их рост чем больше адсорбируется примеси, тем медленнее рост грани. [c.23]

Наиболее сильно влияют на форму кристалла примеси, которые избирательно адсорбируются отдельными гранями, так как при этом изменяется скорость нх роста. Многие катионы и анионы являются именно такими примесями, чем и затрудняют однозначность микрокристаллоскопических реакций. Примеси также вызывают в процессе огранения кристалла деформации, приводящие к возникновению дислокаций по всему объему н в конечном итоге к искажению формы кристалла. Иногда примесь сама по себе не изменяет формы кристалла, например в случае некоторых поверхностно-активных веществ (спиртов, аминов, фенолов), но, адсорбируясь на его поверхности, она [c.24]

Описанный метод вычисления поверхности следует применять с большой осторожностью, так как значения коэффициентов формы кристаллов 5 и а зависит от выбора характеристичного размера (например, для куба Р = 2, если в качестве такого размера выбрана его большая диагональ) и, следовательно, от способа определения размеров частиц (измерение под микроскопом, подсчет количества частиц в определенной навеске, ситовой анализ и т. д.). В случае полидисперсных кристаллов коэффициенты зависят также от функции распределения частиц по размерам и от способа выражения среднего размера. К тому же частицы разных размеров в одном и том же продукте очень часто неодинаковы по форме. Поэтому при определении поверхности кристаллов целесообразней пользоваться прямыми измерениями их удельной поверхности [151]. (Прим. пер.) [c.59]

При наличии соответствующих данных можно количественно [15] рассчитать влияние отдельных примесей на форму кристалла. Но поскольку расчет силовых полей практически возможен только в самых простейших случаях, представляется целесообразным оценивать структурную аналогию исходя не из абсолютных величин ионов, а из параметров кристаллографических решеток кристаллизующегося вещества и примеси [15, 88], по возможности принимая во внимание наличие общего иона [15, 89] или форму двойного соединения [15, 90, 91]. Чем ближе друг к другу параметры решеток примеси и соответствующей грани кристалла, тем легче будет адсорбироваться примесь и тем вероятнее будет она оказывать влияние на рост грани. По аналогии с эпитаксией необходимо [2, 12, 88, 92—99], чтобы различие в параметрах решеток обоих веществ не превышало 5—15%. [c.69]

Ионы железа, аммония, хрома, марганца, магния, цинка, кобальта и ряда других неорганических добавок оказывают влияние и на форму кристаллов, и на различные стороны процесса кристаллизации. То же относится и к ряду примесных анионов, таких как хлор-, циан-, роданид-ионы, фосфат-ион и т. д. Например, ион трехвалентного железа способствует увеличению метастабильной зоны, уменьшает скорость кристаллизации, при концентрациях в растворе до 0,1% способствует удлинению кристаллов сульфата аммония, а при более высоких концентрациях приводит к образованию иглообразных кристаллов. Ион свинца способствует осаждению крупных кристаллов (ЫН4)2504 и образованию сростков. Примесь ионов марганца облегчает зародышеобразование. Сульфат аммония в их присутствии кристаллизуется в виде крупных пластинчатых кристаллов. [c.213]

Рост кристаллов. Скорость роста кристаллов и их предельные размеры определяются не только числом зародышей, но и адсорбцией на гранях кристаллов некоторых примесей, находящихся в растворе. В результате адсорбции примесей на активных точках поверхности кристаллов замедляется дальнейший рост кристаллов и ограничиваются их максимальные размеры. Иногда адсорбция имеет избирательный характер примесь адсорбируется на определенных гранях, что приводит к сильному изменению формы кристалла. Иногда вследствие присутствия примесей образуются сростки кристаллов — друзы. [c.425]

Искусственные алмазы представляют собой мелкие кристаллы, преимущественная форма которых обычно меняется от кубической (при сравнительно низких температурах синтеза) к октаэдрической (при высоких). Цвет их тоже различен от черного при низких температурах до зеленого, желтого и белого — при высоких. Например, в одном из опытов под давлением 200 тыс. атм мгновенным (в течение тысячных долей секунды) нагреванием графита электрическим разрядом до 5000 °С были получены бесцветные алмазы чистой воды. Цвет искусственных алмазов существенно зависит и от природы включаемых в кристаллы примесей (а тем самым и от состава исходной графитовой смеси). Например, примесь N1 придает зеленые тона, а одновременно N1 и В — синие. [c.501]

Примеси галлия и вольфрама в структурной форме удалось ввести при выращивании кварца во фторидных растворах. В опытах, которые проводились при сравнительно невысоких температурах (<600 К), применялись фторопластовые футеровки для предотвращения коррозии стенок автоклава и попадания в раствор неконтролируемых примесей. В нижнюю зону автоклава вместе с кварцем-шихтой помещалась примесь оксида галлия или вольфрама в количествах, указанных в табл. 9. Там же приведены данные спектрального анализа на эти элементы в выросших кристаллах и для сравнения результаты аналогичного опыта, но в щелочной системе. [c.66]

Из-за различных скоростей роста и различных энергий адсорбции примесь входит в пирамиды роста граней разных кристаллографических форм в разных количествах. В связи с этим физические свойства пирамид могут весьма сильно различаться. Так, если разрезать кристалл нормально к его граням, отполировать и протравить образовавшиеся поверхности, то довольно часто обнаруживается, что вещество разных пирамид роста растворяется с разной скоростью. Материал из разных пирамид роста обычно различается по твердости, показателю преломления, иногда по цвету и т. д. [c.57]

Рассмотрим вопрос о влиянии размера кристалла на его ско-)ость роста и растворения с точки зрения диффузионной теории 331, 332]. Пусть рост единичного кристалла происходит в условиях, когда концентрация и температура раствора, в котором находится этот кристалл, не меняются во времени. Кроме того, примем, что кристалл имеет форму шара (рис. 27) радиусом г и окружен диффузионным слоем толщиной б, не изменяющейся во времени. Обозначим концентрацию раствора на границе раздела кристалл — диффузионный слой Со, а на внешней границе диффузионного [c.86]

При наличии в расплаве примесей, не образующих твердых растворов с основным веществом и не являющихся поверхност-но-активными веществами, скорость роста граней кристаллов сильно зависит от скорости диффузии примеси в объеме жидкой фазы. Если расплав охлаждается достаточно медленно, то примесь, оттесняемая растущей гранью, успевает путем диффузии отводиться от границы раздела фаз в глубь расплава. В этом случае форма растущего кристалла мало зависит от концентрации примесей в жидкой фазе. [c.45]

Блеклые руды — в настоящее время этим термином называют сложные по составу сернистые соединения Си, Ре, 2п, Hg, Аз, В1, 5Ь и других элементов — ряй тетраэдрита (по форме кристаллов) — теннантита (в честь англ. химика С. Теннанта). При тщательных анализах в минералах этой группы открываются почти все халькофильные элементы, включая Ag и Аи. Простым методом относительно легко можно определить принадлежность сульфида к блеклой руде, труднее отличить теннантит от тетраэдрита. Чистые разности теннантита — без примеси 5Ь — обладают вишнево-красной чертой, небольшая примесь 8Ь вызывает черную окраску черты, которая при растирании не изменяет своего цвета. Черта тетраэдрита при растирании принимает коричневую окраску вследствие образования оксисульфосоли сурьмы. Черта обоих минералов при растирании с НМОз частично разлагается и раствор от избытка аммиака синеет (реакция на Си). П.п.тр. черта этих минералов окисляется, при этом выделяется ЗОа и наблюдается белый дымок оксидов Аз и 5Ь. [c.430]

Алмазы, полученные из среды, содержащей бор, имеют кубический и кубооктаэдрический габитус во всем исследованном интервале концентраций этой примеси в шихте (массовая доля 0,5—4%), и вариации параметров синтеза не нарушают эту закономерность (рис. 141, а). Такие кристаллы обладают часто идеальной формой, и искажения наблюдаются только при массовой доле бора более 2%. Они проявляются в основном в наличии существенно разновеликих граней одноименных форм в сильном уплощении вдоль Li. Цвет алмазов с увеличением содержания примеси бора в шихте изменяется от полупрозрачного с фиолетовым оттенком до непрозрачного черного. При этом установлено, что бор интенсивно захватывается гранями октаэдра (см. рис. 141, б). И поскольку примесь бора увеличивает интегральную скорость роста алмаза, естественно предположить, что влияние бора на форму кристаллов заключается в относительно большем увеличении скорости роста октаэдрических граней, которое приводит к их быстрому выклиниванию. [c.394]

Сульфат меди-пентагидрат Си804 5Н20. Триклинньтй. Богатая огранка. На форму кристаллов влияет примесь глицерина. Характерно секториальное распределение включений раствора, расщепление некоторых граней. [c.189]

Это свойство дает возможность отличать кристаллы AgaSO от весьма похожих на них по форме кристаллов Hg OOAg и открывать примесь 304" в солях уксусной кислоты. [c.196]

Изучение комплексообразования. О комплексообразовании судят по зависимости коэффициента сокристаллизации от концентрации комплексообразователя (см. разд. 4.4 и 8.1). С помощью сокристаллизации обнаружены сульфатные комплексы свинца [18] и оксалат-ные комплексы плутония [8], а также определены константы устойчивости этих комплексов. Найдено, что ионы щелочноземельных металлов в кристаллах щелочных галогенидов находятся в двух формах в форме иона, замещающего катион щелочного металла, и в форме комплекса примесь — катионная вакансия [10]. Обе эти ормы обнаружили также методами электропроводности, диффузии л диэлькометрии, что подтверждает возможности сокристаллизации. [c.272]

Волластонит — белый кристаллический порошок, по химическому составу представляющий собой метасиликат кальция aSiOa. В природе встречается в виде минерала дощатого шпата (название связано с плоско-вытянутой формой кристаллов), содержащего 51% ЗЮг 47% СаО, небольшие примеси РеО, AI2O3, других окислов и влаги. Основные физико-технические свойства приведены в табл. 11.1. Применяемый в качестве наполнителя волластонит имеет высокую белизну и яркость (коэффициент отражения — 94%). Частицы измельченного волластонита имеют форму, близкую к игольчатой. Волластонит находит ограниченное приме-.нение в качестве наполнителя для матовых и полуматовых эмалей, а также при изготовлении водоэмульсионных красок, в которых он повышает стабильность эмульсии и предотвращает коррозию металлической тары. [c.426]

Таким образом, примеси посторонних веществ в растворе всегда влияют на форму образующихся кристаллов. Но примесь не обязательно должна быть поверхностно-активной, изменяющей поверхностн ю энергию граней. Она может образовывать с веществом, формирующим кристалл, промежуточные комплексные соединения, для разрушения которых требуется затрата энергии может иметь с ним общий нон и тем самым влиять на степень диссоциации и растворимость вещества, а следовательно, и на форму кристалла. [c.24]

Под термином полный анализ колебаний следует подраз л евать расчет частот и форм нормальных колебаний молекулы или кристалла. — (Прим. ред.) [c.17]

Возможен еще один тип механизма, когда примесь, не входя в решетку кристалла, концентрируется у его поверхности. Подобная концентрация может приводить к изменению свойств приповерхностного слоя и, как следствие, к изменению формы кристаллов. Близко к последнему механизму наблюдение Тильманса 116] над изменением формы кристаллов хлористого и бромистого [c.110]

Оксид алюминия известен в виде нескольких модификаций. Наиболее устойчивой кристаллической формой является a-AijOa (ромбоэдрическая решетка). В его кристаллах (см. рис. 93) проявляется октаэдро-тетраэдрическая координация атомов (к. ч. А 6, к. ч. О 4). Эта модификация встречается в земной коре в виде минерала корунда, который часто содержит примеси, придающие ему окраску. Прозрачные окрашенные кристаллы корунда — рубин (красный — примесь Сг) и сапфир (синий — примесь Ti и Fe) — драгоценные камни. Их получают также и искусственно. [c.527]

Метил-2-фенилперимидин. Суспезию 3,04 г (0,01 моль) N-ме-тил-М-формил-М -бензоил-1, 8-диаминонафталина (прим. 2) в 50 мл 10%-ного водного раствора КОН нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 1 ч. Наблюдается изменение окраски осадка от бесцветной до желтой. По охлаждении кристаллы 1-метил- [c.109]

Примесь, находящаяся в растворе в ионной или молекулярнодисперсной форме, может попадать в кристаллы в виде включений маточного раствора и компонента твердого раствора с основным веществом. Отношение концентраций примеси (в расчете на основное вещество) в кристаллическом продукте и в оставшемся маточном растворе называется коэффициентом распределения (R). Очевидно, только при R < 1 кристаллизация будет сопровождаться очисткой основного вещества от примеси и ее концентрированием в маточном растворе. При R = 1 концентрация примеси в кристаллическом продукте останется той же, что и в исходном растворе, а при R > 1 она будет концентрироваться в кристаллическом продукте и убывать в маточном растворе. Отношение концентрации примеси в кристаллическом продукте Дпк и растворенном веществе в маточнике называется к о э ф- [c.690]

Из анализа структурных характеристик компонентов серных вулканизующих систем становится очевидной целесообразность применения теорий молекулярных кристаллов v контактного плавления для объяснения особенностей и закономерностей взаимоактивации бинарных и сложных комбинаций ускорителей, входящих в различные серные вулканизующие системы. Несмотря на принадлежность большинства и рассмотренных компонентов серных вулканизующих систем ъ моноклинной сингонии и одному и тому же структурном) классу P2i/ , для них характерно существенное различие гео метрических форм и параметров элементарных ячеек, что на глядно показано в таблице (табл. 2.2), полученной с использо ванием структурных характеристик наиболее широко приме няемых компонентов серных вулканизующих систем. [c.68]

Данное уравнение совпадает с полученным ранее (1.82 ) из феноменологических соображений и отражает эволюцию любого начального распределения кристаллов по размерам о к равновесному состоянию. Чтобы понять физический механизм, описываемый этим уравнением, примем распределение кристаллов по размерам V, которое в начальный момент времени имеет острый пик при V = Уо- Поскольку при кристаллизацпи имеет место систематический рост частиц, максимум этого распределения в последующие моменты времени сдвигается в сторону больших значений объема частиц. Кроме того, в результате флуктуаций скорости роста максимум постепенно смещается вниз и появляется конечная дисперсия распределения кристаллов по размерам. Картина, описываемая уравнением Фоккера — Планка согласуется с уравнением Ланжевена (3.1), рассматриваемым совместно со статистическими допущениями относительно Ло(т). Однако в (3.9) информация об изучаемом процессе представлена в значительно более компактной форме. [c.143]

Рассмотрим другой крайний случай — химическую адсорбцию, которая предполагает как крайние случаи образование ионных или ковалентных поверхностных химических соединений. Электронная теория хемосорбции [1] рассматривает хемосорбированные молекулы как некоторую поверхностную примесь , создающую в энергетическом спектре поверхности свою систему энергетических уровней. Заселенности уровней в условиях равновесия определяются положением уровня Ферми на поверхности. В соответствии с этим электронная теория хемосорбции рассматривает две формы хемосорбции нейтральную, слабую форму, когда связь молекулы с поверхностью осуществляется без участия свободных носителей решетки (ей соответствуют пустые уровни), и заряженную форму, при которой происходит локализация носителя на адсорбированной молекуле или вблизи нее (заполненные уровни). Однако такой чисто статистический подход [1] односторонен, поскольку он ничего не говорит о формах связи адсорбированной частицы с поверхностью и о положении их энергетических уровней в спектре кристалла. Нельзя не согласиться с автором работы [23], что из-за отсутствия сведений о спектре поверхности и его параметрах в настоящее время получены лишь общие сведения о хе-мосорбционной связи. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология