Трихлоруксусная кислота оснований

Метод основан на присоединении иода по месту двойных связей. Иод растворен в четыреххлористом углероде. Реакцию ведут в присутствии ацетата ртути (II) и трихлоруксусной кислоты. [c.145]

Анализ спиртов основан на количественном превращении их в летучие, плохо растворимые в воде алкил-нитриты и принят в судебно-химической практике СССР в качестве официального. Реакция проводится в стеклянных флаконах (типа пенициллиновых). 0,25 мл 30%-ного водного раствора нитрита натрия вводят в смесь 0,5 мл 50%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и 0,5 мл исследуемого раствора, находящуюся в герметически закрытом сосуде. Через 1—2 мин после смешения реагентов, когда образовавшиеся эфиры азотистой кислоты практически полностью выделятся из концентрированного водного раствора трихлорацетата натрия, газовая фаза из реакционного сосуда вводится в хромато- [c.136]

Метод основан на взаимодействии двойной связи каучука с иодом в присутствии катализатора — трихлоруксусной кислоты и ацетата ртути. Избыток иода устанавливается титрованием раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Уравнения происходящих при этом реакций см. в методе 102. [c.182]

В среде 2 М бензольного раствора нитробензола, модифицированного муравьиной, уксусной, трихлоруксусной кислотами, очень слабые в воде основания (анилин, п- и ж-хлоранилин, диэтиламин, 0-, м- и /г-нитроанилины, дифениламин) в зависимости от добавленной кислоты ведут себя как сильные, средние или слабые основания [198, 200]. [c.86]

Принцип метода. Метод основан на образовании окрашенного в голубой цвет комплексного соединения акролеина с 4-гексил-резорцином в смеси этилового спирта и трихлоруксусной кислоты в присутствии окислительного катализатора. [c.182]

Конденсация ацетилена и аммиака, взятых в отношении 1 1, с образованием маслообразных, жидких оснований выход гомологов пиридина 55% Медь, ртуть, цинк, кадмий, кобальт, железо в виде солей цианистоводородной, муравьиной, уксусной и трихлоруксусной кислот на пористых веществах, например коксе, диатомите, силикагеле диатомит, покрытый роданидом железа 1091, 1095 [c.430]

Прямое сопоставление кинетических данных, относящихся к хлорированию п-ксилола, разведенного в бензоле, и криоскопиче-ские определения степени димеризации трихлоруксусной кислоты свидетельствуют об удовлетворительном совпадении. Это вытекает из данных, приведенных в табл. П-17. Криоскопические измерения дали для константы димеризации К значение 7,9> моль -л константа же скорости, измеренная в различных опытах и деленная на концентрацию димера, вычисленную на основании К, дает [c.123]

Зависимость избирательности от катализатора. В табл. ПЫ сведены данные хроматографического анализа при хлорировании толуола, катализируемом трихлоруксусной кислотой эти данные дополняют кинетическое исследование, основанное на титровании хлора, которое показало, что реакция имеет первый порядок по хлору и что активация относится к двум молекулам трихлоруксусной кислоты. [c.222]

Например, желтые растворы пиридина и анилина в жидкой двуокиси серы обесцвечиваются при добавлении трихлоруксусной кислоты. Если же к бесцветному раствору прибавить бесцветный же раствор цинхонина, вновь появляется желтая окраска. Более сильное основание цинхонин ( (HjO)= 1,6 Ю- ) вытесняет слабое основание — анилин (Я(н,о) = 3 10- о) [c.210]

Расщепление алкиловых эфиров трихлоруксусной кислоты и родственных соединений при действии оснований [c.181]

Для определения ПАСК в биологических объектах [30, 31] смешивают 2 мл исследуемой жидкости с 2 мл 25%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и центрифугируют в течение 15— 20 мин. К 2 мл центрифугата добавляют 2 мл 4%-ного раствора гранс-коричного альдегида в абсолютном этиловом спирте. ОптИ ческую плотность желтого раствора образовавшегося основания Шиффа измеряют при 390 нм не более чем через 15 мин. [c.151]

Аналогичный анализ условий совместной или раздельной адсорбционной очистки общезаводской смеси сточных вод и сточных вод, содержащих только трихлоруксусную кислоту, показал, что при адсорбции трихлоруксусной кислоты из смеси = = 2,03 ед. ХПК и на извлечение трихлоруксусной кислоты из общего потока пришлось бы затратить активного угля 30 кг/м , или 90 т/сут, тогда как при локальной адсорбционной очистке сточных вод (150 м /сут), содержащих трихлоруксусную кислоту в количестве 5 кг/м , удельный расход активного угля составляет 30,6 кг/м или примерно 4,6 т/сут, а общий расход адсорбента — 4,6-f 19,2 = 23,8 т/сут. Таким образом, уже на основании такого [c.228]

Известно лишь небольшое число очень слабых оснований, которые не способны акцептировать протоны от серной кислоты. К ним относятся некоторые полинитросоединения, сульфурилхлорид, пикриновая и трихлоруксусная кислоты, диметилсульфат-и др. Ее нивелирующее действие на силу основания можно сравнить с нивелирующим эффектом воды на силу кислот. [c.61]

Существуют и другие методы определения белка, основанные на измерении 1) коэффициента преломления 2) мутности после осаждения белка трихлоруксусной кислотой и 3) сухого веса (этим методом пользуются для калибровки и проверки других, чаще применяемых методов). [c.56]

Представленные в табл. 8.3 рекомендации по конструкционным материалам и способам зашиты для оборудования производства трихлоруксусной кислоты составлены на основании обобщения, опыта работы действующих производств, [c.178]

Константы диссоциации кислот и оснований в воде могут меняться в широких пределах, например, константа диссоциации трихлоруксусной кислоты 3-10"1, а константа диссоциации цианистоводородной кислоты H N—7,2-10 константа диссоциации карболовой кислоты (фенола) равна 1,3-10" . [c.52]

Разработаны реакции обнаружения хлороформа, бромоформа, хлораля и трихлоруксусной кислоты, основанные на раствори-люстп и образовании флуоресцирующего салицилальдазина. Это доказывает, что, как было указано раньше, использование бинарных реакций не ограничивается прямым или непрямым обнаружением любого участника ионной реакции или реакции конденсации и что они могут получить более широкое применение. [c.28]

К слабым электролитам относятся ковалентные соединения, подвергающиеся в воде частичной диссоциации. Это прежде всего слабые кислоты и слабые основания, а также некоторые соли. К ним принадлежат большинство органических кислот, фенолы, амины. Диссоциация связана с поляризацией ковалентной связи, степень которой определяет число образующихся ионов. Хорошей иллюстрацией этого могут служить хлоруксус-ные кислоты. Если последовательно присоединять к а-углеро-ду уксусной кислоты один, два и, наконец, три атома хлора, то смещение электронов благодаря влиянию атомов хлора будет приводить к усилению поляризации связи О—Н карбоксильной группы. В трихлоруксусной кислоте электронная пара уже настолько сильно смещена в сторону кислорода, что эта кислота в воде будет в сильной степени диссоциирована. Сравнение кон- [c.189]

По недавно описанному способу (1961) дихлоркарбен для присоединения к дигидрофурану получают из этилового эфира трихлоруксусной кислоты и метилата натрия, причем выход 2-окса-7,7-дихлорнорка-рана составляет 68—75% (Пархэм). Дибромкарбен может быть получен с высоким выходом в отсутствие оснований путем разложения фениЛ (трибромметил)-ртути в кипящем бензоле (Сейферт, 1962). Если суспензию этого реагента в бензоле, содержащем избыток циклогексе- а, нагревать в течение 2 ч, то исходное вещество растворяется и выпадает осадок бромистой фенилртути после фракционирования фильт- [c.17]

И кислоты, и основания в амфотерных растворителях заметно более слабые электролиты по сравнению с водными растворами. Так, трихлоруксусная кислота, совсем неплохо диссоциирующая в воде (/<дисс = 0,2), в этиловом спирте — совсем слабый электролит (Кдисс = 2-10 ). Вспомним также и один из тех примеров, с которых начиналась книга сопоставление силы серной кислоты в воде и бутиловом спирте. [c.62]

Объемный метод определения в неводных растворителях. Весьма перспективный метод титрования органических соединений в неводных растворителях основан на теории Бренстед и Лоури," согласно которой сила кислот и оснований не обязательно является функцией степени ионизации, и, что кислота, будучи сильной в водных распворах может быть еще более сильной в среде органического растворителя. Это касается и оснований. Так, хлорная, серная, соляная и трихлоруксусная кислоты равносильные в водном растворе, в безводной уксусной [c.97]

Эйс и Гисеке предложили колориметрический метод анализа диацилперекисей и гидроперекисей. Этот метод основан на измереиип интенсивности полосы поглощения с длиной волны 662 ммк, возникающей в результате окисления бензоильного производного лейкоосноваиия метиленового синего. Однако это окисление, нроводящееся в смеси бензола с трихлоруксусной кислотой в темноте ири 25 С, даже в присутствии катализатора (нафтената циркония) проходит очень медленно—от 0,5 до 30 ч. [c.434]

При рассмотрении качественной реакции на золото уже были отмечены восстановительные свойства бумаги, которые в ряде случаев успешно используются. Например, Рудницкий [357] предложил интересную реакцию обнаружения пятен селенитов на бумажных хроматограммах, основанную на образовании комплексной селеномолибденовой кислоты и восстановлении ее бумагой при облучении ультрафиолетовым светом до селеномолибденовой сини. Исследуемый раствор наносят на полоску бумаги Ватман № 3 и проявляют кислым (75 мл изопропанола, 25 мл воды, 5 2 трихлоруксусной кислоты и 0,3 мл 20%-ного раствора аммиака) или щелочным проявителем [c.125]

НЫХ О величине энтальпии образования АН), что жирные кислоты в растворах и чистых жидкостях образуют плоские циклические димеры на основе Н-связи. Плоская форма димера должна была бы иметь нулевой дипольный момент, отличное от нуля экспериментальное значение (0,86—2,0 О) было приписано атомной поляризации ([1208] и др.). Другое возможное объяснение состоит в том, что часть димеров имеет нециклическое строение с единственной Н-связью. Можно себе представить и другие структуры. Например, могут существовать молекулярные цепи, как это было установлено методом ИК-спектроскопии для муравьиной кислоты [373]. Нет также оснований для уверенности, что в жидкости циклические димеры остаются плоскими. Напротив, можно допустить, что в результате столкновений между молекулами димеры в среднем имеют изогнутую форму. Для кислот эта последняя возможность была рассмотрена и отвергнута в работах Хоббса и др. [938, 1352, 1353, 1652] на том основании, что моменты карбоксильных групп ориентированы приблизительно под прямым углом к Н-связям. В этом случае изгиб димера будет мало сказываться на величине полного дипольного момента, вычисленного векторным суммированием моментов неассоциированных молекул. Разумеется, остается еще возможность, что образование Н-связи изменяет ориентацию дипольного момента, на что указывают повышенные значения дипольных моментов, измеренных в растворах (см. табл. 5). Однако этот вопрос еп1е до сих пор не решен (дополнительное обсуждение этого вопроса дано на стр. 28—32). Те же авторы исключают возможность присутствия более сложных полимерных форм, однако и здесь имеются разногласия [1271], по крайней мере в отношении газовой фазы. Несмотря на многочисленные упоминания о существовании циклических димеров, присутствие только таких димеров в жидкости или концентрированных растворах не было строго доказано (см. разд. 9.4.1, где рассмотрены структуры кристаллических кислот). Упомянем также обзор ранних работ по кислотам ле Февра и Вайна [1208], где сделан вывод, что кажуи ийся дипольный момент димеров трихлоруксусной кислоты равен 1,10. Возможность влияния самоионизации на дипольный момент кислот отмечается в разд. 8.3.5. [c.23]

Реакцию трихлоруксусной кислоты с образованием хлороформа и двуокиси углерода при нагревании с различными основаниями впервые наблюдал Зильберштейн [40] в 1884 г. В результате подробных исследований кинетики декарбоксилирования различных тригалогенуксуспых кислот [41—45] установлено, что превраш ение карбоксилат-иона в двуокись углерода и трига-лометил-анион является реакцией первого порядка. Последуюш,ее протонирование тригалокарбаниона в протонных растворителях приводит к галоформу. [c.179]

Механизм, предложенный для такого диспропорционирования, требует отрыва от дихлоруксусного эфира как положительно заряженного хлора, так и водорода при действии основания. Хотя эта стадия не была подтверждена, показано [56], что при реакции дихлоруксусного эфира с пгрет-бутилгипохлоритом в присутствии основания образуется дихлоркарбен и некоторое количество /тгрет-бутилового эфира трихлоруксусной кислоты. Аналогичное диспропорцпонирование наблюдалось также в случае дихлорацетонитрила. [c.182]

Как ив эфирах трихлоруксусной кислоты, карбонильная группа в гексахлорацетоне весьма реакционноспособна по отношению к нуклеофильным регентам, что позволяет трихлорметильному аниону отщепиться с парой электронов, посредством которой он был первоначально связан с карбонильной группой. При обработке основанием, например метилатом натрия [57, 58], гексахлор-ацетон легко дает дихлоркарбен в апротонноп среде. Образующийся в первой стадии метиловый эфир трихлоруксусной кислоты может реагировать далее с метилатом натрия с дополнительным, образованием дихлоркарбена по уравнению (15). [c.182]

Этот продукт реагирует с диазометаном с образованием метилового эфира, стойкого по отношению к щелочам, но легко гидролизующегося в присутствии кислот. На этом основании метиловому эфи-. ру придают структуру IV. С другой стороны, продукт взаимодействия окиси этилена с трихлоруксусной кислотой реагирует с хлористым ацетилом с образованием полного смешанного эфира этиленгликоля (III). Очевидно, что окись этилена с трихлоруксусной кислотой образует монотрихлоруксусный эфир этиленгликоля, который ведет себя как таутомерное соединение и реагирует в формах I и II циклическая форма (II) в этом случае обладает большой устойчиво-востью вследствие того, что активность карбонильной группы в форме I сильно повышена благодаря соседству электроотрицательной группы I3. [c.761]

Декарбоксилирование обычных алифатических кислот имеет лишь незначительное препаративное значение из-за того, что реакция протекает при высокой температуре, а выходы получаются низкие, особенно для кислот с длинной цепью, которые могут быть более легко получены из жиров. Некоторые другие кислоты, однако, обладают структурными особенностями, которые заметно облегчают декарбоксилирование. Например, декарбоксилирование солей трихлоруксусной кислоты протекает в водном растворе уже при 50 °С. Так как свободная кислота значительно более устойчива в растворе, реакция должна протекать чере.5 образование аниона. Механизм реакции согласно Верхоеку (1934--1947) основан на твердо установленном факте, что атом хлора, связанный с углеродом, электрофилен. Три атома хлора у аниона оказывают такое индукционное влияние на электронную пару, обобщенную двумя атомами углерода, что эта пара захватывается хлорированным атомом углерода, в то время как неподеленная электронная пара о ионного кислорода сдвигается и становится обобщенной с атомом углерода, связанным с кислородом. В результате этого происходит выделение двуокиси углерода и образование неустойчивого карбаниона, кото-вый взаимодействует с протоном и образует хлорофюрм [c.138]

В трихлоруксусной кислоте имеются три сильных электрофильных заместителя, но даж е один заместитель, обладающий более слабым ана логичным влиянием, может сделать реакцию декарбоксилирования пригодной в качестве препаративного метода. Фенильная группа притягивает электроны, и первый совершенно чистый образец бензола был получен декарбоксилированием бензойной кислоты при нагревании с натронной известью. Аром атические кислоты обычно можно декарбоксили-ровать с удовлетворительным выходом. Поскольку винильная группа СН2 = СН— также притягивает электроны, то карбоксильную группу, прилегающую к двойной С = С связи в остатке олефина, обычно можно удалить в виде двуокиси углерода. В качестве основания для получения требуемого аниона лучше использовать третичный гетероциклически амин—хинолин (стр. 78), а как катализатор — следы хромита меди. Медная соль декарбоксилируемой кислоты также может служить катализатором. В качестве примера можно привести получение цис-стлъ-бена (т. пл. 6°С) декарбоксилированием нс-а-фенилкоричной кислоты (т. пл. 174 °С) [c.139]

Для удаления РНК из тканевых срезов Поллистер и Рис [236] употребляют не рибонуклеазу, а 0,3 М раствор трихлоруксусной кислоты, в котором срезы выдерживаются при температуре 90 в течение 15 мин. Этот способ воздействия, основанный на аналитическом методе Шнейдера (стр. 100), не нарушает целостность клеточных структур в тканевых срезах или цитологических препаратах. Фотометрически определяют поглощение изучаемой структуры в лучах с длиной волны 254 ммп. Затем нуклеиновую кислоту удаляют горячей трихлоруксусной кислотой, после чего вновь измеряют поглощение. Разность в величинах поглощения соответствует поглощению, обусловленному присутствием нуклеиновой кислоты. Это позволяет рассчитать количество нуклеиновой кислоты. Удаление РНК из гистологических препаратов может быть достигнуто также обработкой их холодной хлорной кислотой [44—46], 0,1 н. раствором КОН ]47] илл горячей 1 н. НС1 [48]. [c.122]

Указанные растворители отличаются некоторыми особенностями по сравнению с уксусной кислотой и в ряде случаев оказываются предпочтительнее. Например, муравьиная кислота отличается высокой Е, равной 56,1 ((еснзсоон = 6,3), прекрасной растворяющей способностью и дифференцирующим эффектом по отношению к кислотам. Известно лишь небольшое число химических соединений, проявляющих кислотные свойства в среде безводной муравьиной кислоты, и, наоборот, большое число веществ проявляет себя в указанном растворителе как основания. Влияние безводной муравьиной кислоты на силу оснований исследовано в [174, 175, 176], монохлор- и трихлоруксусной кислоты в [177], масляной в [178], других кислот в ,[179]. [c.55]