Сила оснований слабых оснований в серной кислот

Известно лишь небольшое число очень слабых оснований, которые не способны акцептировать протоны от серной кислоты. К ним относятся некоторые полинитросоединения, сульфурилхлорид, пикриновая и трихлоруксусная кислоты, диметилсульфат-и др. Ее нивелирующее действие на силу основания можно сравнить с нивелирующим эффектом воды на силу кислот. [c.61]

Электролиты делят на сильные, средней силы и слабые. Деление это весьма условно. Обычно считают сильными электролиты, которые в 0,1 М растворе диссоциированы не менее чем на 30%, слабыми — те, которые в этих условиях диссоциированы менее чем на 3%, промежуточное положение занимают электролиты средней силы. В водных растворах сильными электролитами являются почти все соли, а также сильные кислоты (например, соляная, серная, азотная, хлорная) и сильные основания (гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов). Слабые кислоты и основания относятся к слабым электролитам (они потому и ведут себя как слабые кислоты или основания, что в водном растворе образуют малые концентрации ионов Н+ и ОН , определяющих соответственно кислые или основные свойства). [c.93]

Для определения силы очень слабых оснований Гаммет использовал последовательный ряд кислых растворителей, таких, как смеси соляной, азотной, хлорной или серной кислот с водой. Предположим, что в качестве эталонного основания В выбран индикатор, для сопряженной кислоты которого ВН+ известна термодинамическая константа диссоциации в воде Ка-Для определения силы несколько более слабого основания С в качестве растворителя может быть использована 10%-ная серная кислота. Основания В и С и растворитель подбирают таким образом, чтобы можно было измерить соотношения концентраций В/ВН+ и С/СН+ в выбранном растворителе. Тогда [c.100]

Для характеристики силы кислоты используют также рКк водного раствора кислоты, обесцвечивающей титрующий краситель,—эту величину обозначают Н. По шкале Н 2,4-дихлоранилин, например, является слабым основанием (Я=2), а антрахинон —сильной кислотой (Н=—8,3), соответствующей 90%-ной серной [c.90]

Растворы можно различать по агрегатному состоянию — твердые, жидкие и даже говорят о газообразных растворах, имея в виду газовые смеси. Последним, точнее идеально-газовым смесям, было уделено некоторое внимание в гл, V в связи с химическим равновесием. О твердых растворах, являющихся предметом изучения, главным образом физики твердого тела и металловедения, будет более подробно упомянуто в следующей главе. В этой же главе будут обсуждаться лишь жидкие растворы — системы, весьма разнообразные по своей природе и характеру межмолекулярного взаимодействия. Так, при растворении серной кислоты в воде наблюдается выделение большого количества теплоты, отмечается образование ряда гидратов определенного состава. Отчасти на основании этих наблюдений Д. И. Менделеев развивал свою химическую теорию растворов. Несомненно, что силы, действующие в упомянутых гидратах серной кислоты, приближаются по св ему характеру к силам химической связи. В качестве другого крайнего случая можно указать на растворы веществ типа аргона и неона (илн других элементов нулевой группы), когда проявляется действие сил только физической природы — относительно слабых сил Ван-дер-Ваальса. [c.262]

Протогенные растворители отличаются ярко выраженными протонодонорными свойствами. К протогенным растворителям относят карбоновые кислоты (уксусную, муравьиную и др.), серную кислоту и др. Протогенные растворители усиливают основные свойства соединений. Например, в среде безводной уксусной кислоты такое слабое в воде основание, как пиридин (А в= 1.5-10 ), является основанием средней силы (А в = = 3,5-10-=) [c.32]

С другой стороны, определенным доводом в пользу того, что нитрилы — слабые основания, является то, что ацетонитрил не титруется треххлористым бором в жидком хлористом водороде как растворителе, хотя его хлоргидрат хорошо известен. Многие нитрилы выделяют лишь незначительное количество тепла при растворении в концентрированной серной кислоте, в то время как амиды (которые для преодоления ассоциации Должны поглощать гораздо больще тепла) выделяют большое количество тепла. Влияние бензонитрила на этерификацию бензгидрола, катализируемую кислотами, сравнимо по силе с влиянием анизола [281]. Автору не известны какие-либо попытки определить рКа нитрилов в водном растворе кислоты по методу Гаммета, хотя это было бы просто во всех случаях, за исключением случаев, осложненных быстрым гидролизом. [c.238]

Из проверенных данных видно, что общее содержание кислот в смеси их без ингибитора и в электролите с ингибитором, учитывая объем прибавленного ингибитора, практически совпадает, но содержание серной кислоты в электролите найдено меньшим, а фосфорной большим, чем в исходной кислотной смеси. Это еще более заметно при анализе электролитов с большим содержанием ингибитора. Обусловлено это, по-видимому, влиянием ингибитора как слабого основания. При малом pH раствора, до перехода розовой окраски метилоранжа в желтую, ингибитор связан с кислотой, нейтрализуя ее, соответственно своей силе, как основания, вследствие чего до перехода окраски метилоранжа на титрование расходуется меньше едкого натра, чем при титровании чистой кислотной смеси без ингибитора. При большом pH раствора, когда появляется малиновая окраска фенолфталеина, ингибитор, как слабое основание, вытесняется щелочью и поэтому общее количество щелочи, пошедшей на титрование электролита с ингибитором, такое же как и при титровании кислотной смеси, не содержащей ингибитора. [c.50]

О твердых растворах, являющихся предметом изучения, главным образом физики твердого тела и металловедения, будет более подробно упомянуто в следующей главе. В этой же главе будут обсуждаться лишь жидкие растворы — системы, весьма разнообразные по своей природе и характеру межмолекулярного взаимодействия. Так, при растворении серной кислоты в воде наблюдается выделение большого количества теплоты, отмечается образование ряда гидратов определенного состава. Отчасти на основании этих наблюдений Д. И. Менделеев развивал свою химическую теорию растворов. Несомненно, что силы, действующие в упомянутых гидратах серной кислоты, приближаются по своему характеру к силам химической связи. В качестве другого крайнего случая можно указать на растворы веществ типа аргона и неона (или других элементов нулевой группы), когда проявляется действие сил только физической природы — относительно слабых сил Ван-дер-Ваальса. [c.285]

Кислые свойства уксусной кислоты выражены гораздо слабее, чем серной, однако они достаточно отчетливы, чтобы значительно повышать силу растворенных в ней оснований и еще более значительно понижать силу кислот (подробнее о силе электролитов в уксусной кислоте см. в разделе IX.5). [c.31]

Чтобы установить сравнительную меру кислотности растворов сильных кислот или определить силу очень слабых оснований, Гаммет [43, 85] выражал кислотность через степень ионизации ряда индикаторов, являющихся слабыми органическими основаниями. Для установления шкалы кислотности он выбрал группу индикаторов, имеющих одинаковый зарядовый тип и близких по молекулярной структуре, а именно нитроанилины, м- и и-Нитроанилины, выбранные в качестве эталонных оснований, являются достаточно сильными, так что термодинамические константы диссоциации их сопряженных кислот ВН+ в воде могут быть измерены. Величиньл р/(а этих двух эталонных оснований составляют 2,50 и 0,99. Соотношение [В]/[ВН+] для этих индикаторов можно измерить вполне надежно в пределах 100-кратного изменения кислотности. Для /г-нитроанилина это соответствует как разбавленным водным растворам сильной кислоты, так и растворам, содержащим до 15% сильной кислоты. В более кислых растворах соотношение [В]/[ВН+] слишком мало и не может быть измерено с достаточной точностью Более слабое основание о-нитроанилин (р/Со = = —0,29) можно применить в том же интервале кислотности, что и л-нитроанилин, а также в растворах более сильных кислот и тоже в пределах 100-кратного изменения кислотности. Интервал кислотности 4-хлор-2-нитроанилина рКа = —1,03) перекрывает интервал о-нитроанилина, и его можно применять с растворами еще более сильных кислот. Выбраны 16 индикаторов из группы нитроанилинов, полностью соответствующие широкому интервалу pH, вплоть до кислотности, равной 100%-ной серной кислоте, и превосходящие эту кислотность. [c.108]

Согласно Бренстеду — Лоури, сила кислоты зависит от ее стремления отдать протон, а сила основания — от его стремления связать протон. Серная кислота и хлористый водород представляют собой сильные кислоты, поскольку они очень легко отдают протон напротив, бисульфат-ион HS07 и хлорид-ион должны быть обязательно слабыми основаниями, поскольку они имеют слабую тенденцию удерживать протон. В каждой из описанных реакций равновесие сдвинуто в сторону образования более слабой кислоты и более слабого основания. [c.33]

И кислоты, и основания в амфотерных растворителях заметно более слабые электролиты по сравнению с водными растворами. Так, трихлоруксусная кислота, совсем неплохо диссоциирующая в воде (/<дисс = 0,2), в этиловом спирте — совсем слабый электролит (Кдисс = 2-10 ). Вспомним также и один из тех примеров, с которых начиналась книга сопоставление силы серной кислоты в воде и бутиловом спирте. [c.62]

Этот так называемый эффект выравнивания силы кислот наблюдается также для оснований. В серной кислоте все основания имеют также одну и ту же силу. По мере уменьшения кислотных свойств растворителя в ряду серная кислота — уксусная кислота —. фенол — вода — пиридин — бутиламин растворенные в них основания становятся постепенно слабее и разница между ними становится более четко выраженной. В порядке уменьшения силы сильны.ми основаниями для не-водного титрования являются метилат калия, метилат натрия, метилат лития и гидр оокись тетрабутиламмония. [c.150]

ПО убывающей силе H IO4 > НВг > H2SO4 > НС1. С другой стороны, в растворах в уксусной кислоте все основания (более сильные, чем анилин) кажутся одинаково сильными. В растворе в серной кислоте большинство карбоксильных кислот ведут себя не как кислоты, а как основания и дают катионы R OOHj. Однако ди- и три-хлоруксусные кислоты в растворе в серной кислоте являются слабыми кислотами. [c.208]

К сильным электролитам относятся почти все соли. Для всех солей одного и того же типа, например для солей, расщепляющихся на два одновалентных иона (тип М Х ), из каких бы веществ они ни состояли,— отношение их молярных электропроводностей гд/ lo или отношение эквивалентных электропроводностей Л /Ло почти равны между собой таким образом соли одного типа имеют почти одинаковые кажущиеся степени диссоциации. Это становится понятным в свете новейшей теории. Согласно последней, все соли (за исключением лишь немногих) при растворении полностью распадаются на ионы. Силы взаимодействия, проявляемые находящимися в растворе и отдаленными сравнительно на большие расстояния ионами особенно в сильно разведенных растворах, зависят только от числа зарядов отдельных ионов и лишь в очень незначительной степени от химической природы растворенных веществ. В противоположность этому коэффициенты электропроводности или Л /Ло кислот иногда обнаруживают значительные различия. (Эднако одноосновные сильные кислоты опять обнаруживают далеко идущее сходство, поэтому их можно рассматривать как полностью или почти полностью диссоциированные. Для слабых кислот коэффициент электропроводности с большим приближением указывает на степень диссоциации. Серная, щавелевая, фосфорная и другие подобные кислоты занимают в этом отношении промежуточное положение. Они называются кислотами средней силы (за исключением серной кислоты,-которую считают сылькой кислотой, так как она в разбавленных растворах на первой стадии полностью диссоциирует). Для сильных оснований отношения коэффициентов электропроводности Лд/Ло соответствуют значениям отношений коэффициентов электропроводностей для солей. [c.93]

Согласно работам Д. Н. Курсанова с сотрудниками [173, 177], в изопарафиновых углеводородах водород не обменивается, если вместо дейтеросерной кислоты взять дейтероуксусную или дейтерофосфорную кислоты. Авторы объяснили это наблюдение тем, что названные кислоты ие обладают окислительным действием. Более вероятно, что при этом играет роль меньшая сила этих кислот [194] (ср. величины функции кислотности io стр. 76). Что касается водородного обмена с серной кислотой, то он тоже зависит от степени кислотности последней. Бик и его соавторы [170] на примере изобутана показали суш,ество-вание линейной зависимости между скоростью обмена и функцией кислотности серной кислоты. По их мнению, фактором, от которого зависит обменная реакция, может быть образование комплекса между очень слабым основанием — изобутаном и сильной кислотой. Ингольд [161, 162] считает, что изотопный обмен водорода между дейтеросерной кислотой и углеводородом (безразлично ароматическим или насыш енным) имеет об-1цие закономерности, в частности, легче всего подвержены атаке кислоты участки молекулы с повышенной электронной плотностью. По Ингольду, единственным способом, каким серная кислота может участвовать в реакции изотопного обмена, является отдача протона (или дейтрона). [c.236]

В спектре комбинационного рассеяния 100%-ной серной кислоты некоторыми исследователями обнаружены слабые линии, отвечающие бисульфат-иону НЗО - На известную ионизацию 100%-ной серной кислоты указывает также способность ее проводить электрический ток (проводимость 100%-ной Нг504 равна 0,01 обр. ома). Концентрация бисульфат-иона в 100%-ной серной кислоте, вычисленная на основании определения силы серной кислоты посредством индикаторов, оказывается равной 0,027 молярной. [c.82]

Алкилгалогениды гораздо более реакционноспособны, чем алканы, однако в физических и химических свойствах этих двух классов органических соединений много общего. Например, как. алканы, так и галогениды очень слабые основания. (Вспомним, что хлорид-ион также слабое основание, хотя сила его и повышена отрицательным зарядом.) Хотя многие соединения углерода способны иротонироваться и вследствие этого растворяться в холодной концентрированной серной кислоте, алканы и большинство алкилгалогенидов нерастворимы в ней. Поэтому экстракция серной кислотой представляет собой удобный способ отделения алкенов, аренов и примесей, содержащих кислород и азот (все эти вещества — более сильные основания, чем галогениды), от алканов и большинства алкилгалогенидов. [c.285]

Многие вещества, которые ведут себя как кислоты в гидроксилсодержащих растворителях, в серной кислоте проявляют свойства оснований. Так, большинство карбоновых кислот являются в ней сильными основаниями, образуя ионы НСООНг. Однако для некоторых сильных кислот типа ди- и трихлоруксусной, соответствующая реакция не проходит до конца. Следовательно, такие кислоты —слабые основания в рассматриваемом растворителе. Нитросоединения, сульфоны, сульфоновые кислоты ведут себя так же, как слабые основания, и трудно найти вещества, которые растворялись бы в серной кислоте без заметной ионизации. Поскольку криоско-пические измерения дают информацию только об общем числе растворенных частиц, невозможно получить данные о силе оснований в широком интервале ее изменения. Это главным образом связано со сложностями, вызванными самодиссоциа- [c.63]

Потенциометрическим методом компоненты большинства упо-мянутых выше смесей не определяются следовательно, дифференцирующее действие уксуснокислой среды на силу кислот проявляется более отчетливо при ВЧ-титровании, чем при титровании потенциометрическом [93]. Интересно отметить, что потенциометри-чески серная кислота титруется любыми основаниями как одноосновная [81], в то время как возможность получения двухступенчатой кривой ВЧ-титрования зависит от применяемого титранта. При титровании раствором ацетата тетраэтиламмония серная кислота титруется как одноосновная. Если же в качестве титрантов. применяют растворы более слабых оснований, например, ацетатов щелочных металлов, пиридина и диэтиламина, то серная кислота титруется как двуосновная с двумя отчетливыми точками перегиба [93, рис. 4]. О диссоциации образующихся в процессе нейтрализации кислых и основных солей и оснований можно качественно судить по величине наклона соответствующих ветвей титра-ционных кривых к оси абсцисс. При титровании раствора серной кислоты любыми основаниями до первой точки эквивалентности электропроводность раствора повышается благодаря высокой сте-цени диссоциации кислых солей по сравнению со степенью диссоциации самой кислоты. При этом бисульфаты щелочных металлов диссоциированы приблизительно одинаково и в меньшей степени, нем бисульфаты органических оснований. Третьему участку кривых соответствует система, содержащая постоянное количество сульфата и переменное количество избытка основания. Наклоны этих ветвей кривых приблизительно равны при использовании любых оснований (за исключением ацетата тетраэтиламмония), тго говорит о приблизительно одинаковой силе этих оснований. Это вполне согласуется с выводом о нивелирующем действии уксусной кислоты на силу оснований [76, стр. 326[. [c.164]