Анодные материалы поляризация в растворе Nal

Материал анодов. В качестве анодного материала используют никелированную или нержавеющую сталь, которая благодаря образованию при анодной поляризации в щелочном растворе оксидной пленки достаточно устойчива в процессе электролиза. [c.182]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [552] или пластинок из ионообменных смол [553, 554]. Для разделения продуктов электролиза, можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен компонент, образующий устойчивый комплекс с ионом, получаемым в ходе растворения анода. Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот ке раствор, в который погружают и катод. Протекающая при этом реакция исключает возможность получения на аноде водородных ионов [c.65]

Авторы [64] исследовали в качестве анодного материала силициды титана и молибдена, бориды титана, хрома и циркония, карбиды титана, циркония, ниобия в растворах хлорида натрия и установили, что при малых плотностях тока идет выделение хлора и начинается окисление поверхности. При повышении плотности тока на этих анодах образуется запорный слой, потенциал резко возрастает, ток падает до нуля. При анодной поляризации все эти соединения неустойчивы. [c.37]

Свинец в качестве анодного материала применяется главным образом в сернокислых растворах. В этих растворах свинец растворяется химически с образованием труднорастворимого сульфата свинца. При анодной поляризации ионы РЬ + окисляются с образованием РЬОг, так что в этом случае мы имеем собственно анод из [c.9]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [769] или пластинок из ионообменных смол [770—771, 808]. Для разделения продуктов электролиза можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен [c.97]

НИИ сплавов возможны процессы одновременного образования ионов различных металлов. Компоненты, составляющие материал анода, могут образовывать разные фазы, твердые растворы или химические соединения. Если же составляющие сплавы не образуют ни твердых растворов, ни химических соединений и находятся в разных фазах, то при электролизе потенциал анода будет определяться наиболее электроотрицательным компонентом, который и растворяется в то же время более положительные компоненты растворяться не будут. Это приведет к тому, что частицы нерастворившихся включений выпадут в шлам. Если электрорастворение электроотрицательного металла протекает со значительной поляризацией, то при определенных плотностях тока начнется растворение и более электроположительного компонента. Для перехода в раствор при анодном растворении двух компонентов такого сплава необходимо, чтобы их электродные потенциалы были равны, т. е. [c.422]

Скорость процесса контролировали по данным химического анализа продуктов выщелачивания. В щелочных растворах на аноде не протекает побочных реакций, кроме выделения кислорода, а потенциал его образования, при pH 14 равный 0,411+т) (по водородной шкале), положительнее исследуемого интервала потенциалов, поэтому ток анодной поляризации характеризовал скорость окисления минералов и регистрировался потенциометром, являясь дополнительной информацией о протекании реакций. Для обработки экспериментального материала использовали ЭВМ. [c.38]

Прежде чем перейти к дальнейшему изложению материала, необходимо отметить следующее. Как показано в предыдущих разделах, в простых некомплексообразующих средах поляризация индиевых электродов определяется скоростью собственно электрохимической реакции только вблизи равновесия и при анодной поляризации. Скорость же катодного процесса при значительной поляризации в широкой области потенциалов искажена предшествующими химическими реакциями. Очевидно, что наиболее прямым путем исследования влияния природы анионов на кинетику электрохимических реакций на индии является изучение скорости анодного процесса, обмена и катодного процесса вблизи равновесия в растворах различного состава. В случае катодного процесса при значительном удалении от равновесия на эффект влияния анионов накладывается искажающее влияние предшествующих химических реакций, и, следовательно, может быть получена лишь косвенная информация о характере зависимости скорости собственно электрохимической реакции от состава раствора. Поэтому основное внимание мы уделили тем работам, в которых проводилось исследование влияния анионов на анодный процесс и обмен. Катодный процесс будет рассмотрен отдельно и более кратко. [c.47]

При анодной поляризации любого металла в водном растворе, в обратимых условиях, практически невозможно иметь нерастворимый анод, т. е. такой, на котором происходил бы только разряд анионов, а окисление материала анода совершенно бы исключалось. Дело в том, что равновесные потенциалы большинства металлов более электроотрицательны,чем потенциалы разряда анионов. При анодной поляризации электрода процессы растворения металлов должны ускоряться. Однако некоторые аноды в известных условиях плохо или даже совсем не растворяются. Аноды перестают быть активными, становятся пассивными. Примером может служить никель, склонный к пассивности, или платина почти всегда пассивная и применяемая как стойкий нерастворимый анод. [c.175]

Влияние торцов может быть связано и с наклепом металла при вырезании электродов [100]. Б связи с этим целесообразно подвергать отжигу не исходный материал, а готовые электроды. Однако по данным работы [101], при анодной поляризации нержавеющей стали типа 18-8 в растворах с ионами С1" происходило предпочтительное образование питтингов и на торцах отожженных электродов, что заметно сказывалось на опытной величине потенциала питтингообразования фпо. В таких случаях для прокатанных электродов имеет смысл попытаться уменьшить площадь поверхности торцов, используя фольгу меньшей толщины и одновременно скругляя торцы. Если это не дает желаемого результата, необходимо защищать торцы изолирующим покрытием или менять конструкцию ИЭ. Защитить торцы от [c.109]

Как видно из изложенного материала, в литературе имеются сведения об образовании НВЧ при процессах разряда-ионизации металлов, однако практически отсутствуют работы, посвященные количественным закономерностям накопления НВЧ, систематические данные о зависимости их концентрации от потенциала и тока при поляризации электрода и какие-либо выводы о механизме электродных реакций, основанные на количественном рассмотрении этой зависимости не рассматривается также возможность определения кинетических параметров стадийных электродных реакций из таких зависи.мо-стей. Наконец, не выяснен полностью вопрос о критериях, позволяющих отличать НВЧ, являющиеся промежуточными продуктами стадийного процесса, от НВЧ, представляющих собой конечный продукт побочной электрохимической или химической реакции. Между тем, как будет показано ниже, в условиях, когда концентрация НВЧ доступна измерению, определение ее зависимости от потенциала и тока поляризации открывает новую возможность исследования кинетики и механизма сложных электрохимических реакций, сопровождающихся образованием НВЧ. Следует отметить, что изучение этой зависимости представляет и практический интерес, например, для выяснения закономерностей коррозии металлов путем окисления их НВЧ [22] и образования шлама при электролитической рафинировке металлов в растворах и расплавах, при использовании в аналитических целях анодного растворения металлических осадков в нестационарных условиях после их [c.70]

Одним из авторов настоящей монографии разработан метод активации электрода без разборки электролизера [91]. Этот метод заключается в том, что электрод изготовляют из материала, нерастворимого в условиях анодной поляризации (никель, железо в щелочных растворах, платина, магнетит в кислых растворах). Перед началом электролиза в раствор добавляют соли того металла, на котором протекает восстановление требуемого соединения. После включения тока металл осаждается на инертном основании, образуя активный слой, который некоторое время работает эффективно. После снижения активности катода меняют полярность электродов на определенный промежуток времени (производят анодную обработку). В процессе анодной обработки растворяется потерявший активность слой металла и одновременно происходит окисление адсорбированных на катоде высокомолеку- [c.128]

Одним из авторов настоящей монографии разработан метод активации электрода без разборки электролизера [13. Этот метод заключается в том, что электрод изготовляют из материала, нерастворимого в условиях анодной поляризации (никель, железо в щелочных растворах, платина, магнетит в кислых растворах). Перед началом электролиза в раствор добавляют соли того металла, на котором протекает восстановление требуемого соединения. После включения тока металл осаждается на инертном основании, образуя активный слой, который некоторое время работает эффективно. После снижения активности катода меняют полярность электродов на определенный промежуток времени (производят анодную обработку). В процессе анодной обработки растворяется потерявший активность слой металла и одновременно происходит окисление адсорбированных на катоде высокомолекулярных смолообразных продуктов. После перехода на нормальную работу активный слой металла вновь — ждается на катоде. Практика показывает, что при правильном выборе режима и условий электролиза описанный метод активации позволяет вести электролиз без разборки электролизера в течение нескольких тысяч часов. [c.67]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Таким образом, сближение катодного и анодного выходов по току может быть обеспечено не только изменением состава электролита, но и рациональным выбором соотношения площадей катода и анода. В связи с тем, что многие металлы склонны к пассивации при более низких плотностях тока, чем те, при которых возможно получение качественных катодных осадков, поверхность анодов обычно превыщает поверхность катодов. Однако, например, в электролитах сернокислого цинкования и кадмирования цинковые и кадмиевые аноды могут растворяться с заметной скоростью без пропускания тока в результате протекания обычного процесса коррозии. Этот процесс идет и при анодной поляризации металлов. Анодный выход по току превыщает 100 % и электролит обогащается по ионам металла. Казалось бы, если уменьшить поверхность анода, т. е. повысить на нем плотность тока, то можно перевести металл в пассивное состояние и таким образом понизить анодный выход по току. Но для цинка и кадмия характерна солевая пассивация на металлах образуются солевые пленки, плохо проводящие ток, что приводит к заметному росту напряжения на ванне. С другой стороны, растворение солевых пленок в электролите не приводит к снижению выхода по току, а лишь уменьшает скорость растворения анода. Поэтому радикальных изменений в проведении процесса добиться не удается при уменьшении или увеличении площади анода. Площадь анода можно уменьшить, что снизит количество металла, переходящее в раствор при саморастворении анода, но не настолько сильно, чтобы наступала солевая пассивация. Еще одним способом изменения выхода по току как на аноде, так и на катоде является введение в электролит органических добавок, а в материал анода — легирующих компонентов. Ряд органических добавок действуют как ингибиторы коррозии и снижают анодный выход по току. Их применение, конечно, возможно, если они не оказывают отрицательного воздействия на качество осадков. Некоторые легирующие компоненты, вводимые в анод, как правило, способствуют работе анода в активном состоянии и уменьшают шламообразование. [c.28]

На всех видах анодных материалов при анодной поляризации на поверхности анода образуются электропроводящие оксидные слон, которые влияют в дальнейшем на электрохимические и коррозионные характеристики электрода. Если образующиеся на электроде оксиды взаимодействуют с электролитом и продуктами электролиза, материал электрода не стоек и растворяется в условиях анодной поляризации. При отсутствии такого взаимодействия происходит пассивирование металлического анода, которое определяется образованием на его поверхности сорбционных или фазовых кислородсодержащих слоев. Если оксидные слои, образующиеся на поверхности анода, обладают высоким электрическим сопротивлением и имеют полупроводниковый характер, возникает эффект запирания тока, как это, например, происходит при анодной поляризации титана. Металлы, на которых при анодной поляризации [c.19]

Если электролит оказывает разъедающее воздействие на материал окисной защитной пленки, например, при наличии в растворе хлор-ионов (для железного электрода), или если электролитом служит раствор персульфата, то пассивность вовсе не наступает вследствие разрушающего воздействия активных анионов на окисную пленку, усиливающегося при анодной поляризации Окисная пленка на алюминии в растворах серной или щавелевой кислоты частично разрушается на отдельных участках протекания анодного процесса (в порах). Это поддерживает процесс анодного роста окисла длительное время В подобных условиях можно вырастить анодные окисные пленки толщиной, например, до 100 и болей микрон [35]. [c.309]

На основании результатов, проведенных в нашей лаборатории исследований [30, 37, 47], и изложенного выше материала можно полагать, что если металл покрытия является эффективным катодом ц имеются благоприятные условия для пассивирования основного металла в порах (отсутствие активирующих анионов в растворе, склонность основного металла к пассивированию в данных условиях), то вследствие анодной поляризации основного металла в порах возможно наступление анодной пассивности. В этих условиях катодное несплошное покрытие может защищать основной металл не только чисто механически, но, следовательно, также и электрохимическим путем. Наиболее практически интересным, с этой точки зрения, является действие катодных покрытий (платиновых, медных), нанесенных на нержавеющую сталь, которая, как известно, способна легко переходить в пассивное состояние. [c.321]

Навеску мелкоизмельченного материала, соответствующую содержанию урана не менее 0,3 мг, растворяют в смеси кислот 15 ма НХО, (уд. в. 1,40) и 9 MJ НС1 (уд. в. 1,19). Если образец плохо растворяется, то его сплавляют с NaXOj или разлагают смесью HNOj + H HF. Затем раствор выпаривают многократно с НС1 (уд. в. 1,19) досуха, смачивают остаток 2 ма НС1 и разбавляют раствор горячен дистиллированной водой. Отфильтровывают от нерастворимого остатка, промывают последний и прибавляют в фильтрат 3 г винной кислоты и 20—30 ма 0,2 М раствора комплексона III. Раствор нагревают до кипения и по охлаждении прибавляют 25. ил аммиака, содержащего сульфат аммония. Затем раствор медленно фильтруют (со скоростью 5 лл лин) через колонку с силикагелем. Колонку промывают 100 м.1 воды, и адсорбированный уран вымывают 1—5 мл НС1 (уд. в. 1,19) в небольшой стакан. Многократно промывают силикагель водой порциями по 5. мл со скоростью 1 мл, мин. Раствор выпаривают досуха, увлажняют остаток 0,5 мл НС1, разбавляют водой, добавляют 0,2 г аскорбиновой кислоты и нейтрализуют эквивалентным количеством твердой NaOH. Затем прибавляют 1,25 мл 70%-ной НСЮ , 0,5 ма 0,075%-НОГО раствора тимола, переносят раствор в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят водой до метки. После достаточного перемешивания часть раствора (->-10 мл) помещают в электролизер, продувают азот в течение 5 мин. и получают полярограмму при анодно-катодной поляризации, начиная от О (при общем напряжении 2 е). Содержание урана определяют методом добавки стандартного раствора уранил-хлорида. [c.193]

Поскольку электрохимическое обесцвечивание сточных вод целесообразнее осуществлять окислением органических красите лей на аноде и генерируемыми в объеме обрабатываемой жидкости компонентами активного хлора, особое внимание следует уделять выбору анодного материала. Основная трудность при этом возникает вследствие того, что больщинство металлов термодинамически неустойчивы в условиях анодной поляризации (происходит их растворение или пассивация). Особые условия работы анодов при электролизе разбавленных растворов ЫаС1 связаны с тем, что на них кроме разряда ионов хлора происходит выделение значительного количества кислорода. [c.90]

Осаждение из растворов, содержащих металл в виде аниона. Если раствор AgNOз используется для осаждения серебра, то полученный осадок содержит ограниченное количество несвязанных кристаллов серебра, а не непрерывный осадок если только образуется хоть несколько зародышей, то для осаждаемого металла легче продолжать построение этих кристаллов, чем заново создавать их таким образом, мы получаем кристаллический осадок, вероятно неплотно прилегаюш,ий (к поверхности) и конечно не непрерывный, который не смог бы обеспечить ни одного вида защиты. Осаждение серебра из нитратного раствора является обычным процессом при рафинировании серебра, когда происходит только перенос серебра от сырого анодного материала к катодам (примеси остаются) при минимальном потреблении энергии. Для этого процесса прекрасно годится простой раствор соли с низкой поляризацией. Но для электроосаждения грубые кристаллические осадки чрезвычайно нежелательны и поэтому должны использоваться ванны, содержащие комплексные соединения, несмотря на большие расходы, связанные с высокой поляризацией. Если вместо нитратной ванны использовать раствор, содержащий комплексный цианид, К [Ag( N)2] или Ыа [Ag ( N)2], обычно с избытком ЫаСЫ или КСЫ и некоторыми карбонатами, то покрытие будет непрерывным и с чрезвычайно тонкой структурой. Многие другие металлы (Аи, Си, 2п, Сс1) осаждаются из комплексных цианистых ванн, которые дают осадки более тонкие, чем осадки, получаемые из обычных растворов солей (например, сульфатов). Другие ванны, пригодные для осаждения, содержат металл в виде аниона. Комплексные нитриты используются для осаждения палладия, в то время как олово может осаждаться из станнатных ванн. Кроме того, блестящие тонкие осадки получаются из ванн, содержащих хромовую кислоту наряду с серной, в которых большая часть хрома присутствует в виде СгО - или СгаО -анионов и сравнительно меньше в виде катионов Сг " . Попытки осадить хром из ванн, содержащих исключительно Сг , окончилась получением грубых кристаллических осадков, непригодных для защитных целей. Больше всего можно надеяться на успех при разработке электролитов, содержащих комплексные оксалаты, но и здесь хром находится в виде аниона [23]. [c.555]

Простейший концентрационный преобразователь — электрохимический диод — представляет собой миниатюрную электрохимическую двухэлектродную ячейку из инертного материала (стекла, пластмассы и т. п.), заполненную раствором, который содержит окисленную и восстановленную формы вещества (рис. 1Х.8,а). Предположим, что поверхность одного электрода 31начительно меньше поверхности другого. При поляризации такой системы протекающий через нее ток лимитируется процессами на маленьком электроде. Если концентрация одной из форм, иапример окисленной, значительно меньше концентрации другой формы (в 10—100 раз), то описанную ячейку можно использовать для выпрямления тока. Действительно, при катодной поляризации на микроэлектроде реагируют частицы Ох с малой концентрацией и ток, протекающий через диод, мал. При изменении полярности на малом электроде реагирует вещество Red с большой концентрацией и через диод проходит большой анодный ток. Таким образом, выпрямительные свойства диода проявляются при различных размерах поверхностей электродов и при различных концентрациях окислителя и восстановителя. Такой диод позволяет выпрямлять токи низких и инфранизких частот. Эта особенность связана с низкой скоростью диффузионных процессов в жидкой фазе. Продукт электродного процесса накапливается вблизи поверхности малого электрода и при быстрой смене полярности не успевает уходить в раствор. В результате с ростом частоты переменного тока коэф-18 267 [c.267]

Знак + относят к анодному перенапряжению, а знак — — к катодному. Константа Ь зависит от природы реакции и температуры и при 298 К обычно имеет значение 0,03—0,15 (ча-. ще всего 0,10—0,12). Константа а зависит от природы реакции, материала электрода, состава раствора и температуры. Как видно из уравнения (VII.20), а=ЛЕ,л при 1=1. Константы а и Ь определяют из графиков зависимости поляризации от логарифма плотности тока (рис. VII.7). Кривая ДEэл==/(lgO отсекает на оси ординат (lgI =0) значение а, а тангенс угла наклона прямой а равен константе Ь. В табл. VII.3 приведены значения а и Ь для реакции катодного выделения водорода на различных металлах. Минимальное водородное перенапряжение в кислых растворах наблюдается на платине и палладии, максимальное перенапряжение — на свинце, ртути и кадмии. Перенапряжение изменяется при замене кислых растворов на щелочные. [c.206]

Б качестве материала для токоподводящих проводников и для жесткого крепления плс тины применяют алюминий, Химическая стойкость его повышается предварительной анодной поляризацией в растворе бисульфата аммония, при возрастающем до Ш в напряжении в течение 18 часов. На поверхности алюминия образуется пассивирующая окисная ПJfeнкa, бла] о-даря чему становится возможным употребление его даже при электролизе надеерной кислоты и персульфата аммония. [c.195]

Осадки малорастворимых соединений могут образовываться и при взаимодействии определяемых компонентов с материалом электрода. Так, например, при анодной поляризации ртутного или серебряного электрода наблюдается электрохимическое растворение материала электрода с образованием ионов или А ", которые могут взаимодействовать с компонентами раствора с образованием малорастворимых осадков на электроде. Последние растворяются при обратном цикле поляризации электрода и дают соответствующий аналитический сигнал. Этот способ используют в основном для инверсионно-вольтамперометрического определения анионов СГ, Вг , Г, а также Сг04 , УОз", У04 и Мо04 , Нижняя граница определяемых концентраций для различных анионов лежит в пределах от 10 до 10" моль/л в зависимости от растворимости соответствующих осадков, В настоящее время инверсионная вольтамперометрия анионов находит ограниченное применение, поскольку существует достаточное количество методов их определения с более высокими метрологическими характеристиками и меньшей трудоемкостью. [c.428]

Заземленные вставки в трубопроводах выполняются из материала, стойкого в условиях анодной поляризации в растворах поваренной соли, например из искусственного графита. Для этой цели могут быть с успехом использованы также и электроды из титана или тантала с нанесенным на них слоем платины. Для эффективной защиты от токов утечки заземленные вставки в трубопроводах должны иметь достаточно развитую поверхность токоснимающих электродов. [c.243]

Для пропитки может быть применено любое неэлектропроводное вещество, стойкое в условиях анодной поляризации, имеющее хорошую адгезию к графиту и дающее растворы небольшой вязкости, легко проникающие в мелкие поры графитового анода. При соблюдении перечисленных требований эффект пропитки практически ие зависит от примененного пропитывающего материала. При пропитке 15%-ным раствором вещества активная поверхность графита уменьшается примерно в 1,3 раза, что приводит соответственно к увеличению действительной плотности тока и напряжения в среднем на 50 мВ по сравнению с вепропитанным анодом. [c.102]

В водных растворах коррозионная усталость усиливается при анодной поляризации и замедляется при катодной поляризации, если только материал не обладает склонностью к водородной хрупкости. Свежеобразованные выступающие ступени сдвига представляют собой весьма активные анодные участки, напоминая условия у острия трещины коррозии под напряжением. Для предотвращения усталости применялись анодные ингибиторы, но на практике их пр1ренение может быть опасным, если рельеф изделий имеет углуб-лён1щ 1 астки, куда ингибитор не попадает. На этих участках могут развиться трещины, и концентрация напряжений у острия малого числа образованных трещин может быть больше, чем в слу чае, когда вся поверхность покрыта трещинами. При неполном ин гибировании усталостная долговечность образцов в условиях усталостной нагрузки может сократиться. [c.194]

Довольно универсальными материала.ми, которые могут быть использованы в качестве нерасходуемых электродов для проведения катодных и анодных реакций, являются платина и другие. металлы платиновой группы. Эти. металлы устойчивы в широкой области потенциалов как в кислых, так и в шелочных водных растворах, а также в присутствии окислителей и других агрессивных реагентов. Каталитическая активность этих металлов по отношению ко многим электрохимическим реакциям высокая. Недостаток их — сравнительно низкая поляризация при выделении водорода, т. е. малая область кинетической устойчивости растворителя. Эти металлы активны также в отношении других нежелательных реакций, т. е. в ряде случаев недостаточно се.1ективны. [c.125]

Рассмотрение кривых анодной поляризации дает ценный материал для выбора режима работы бронзовых анодов. Очевидно, что не следует вести электролиз при низких плотностях тока, так как анод растворяется с образованием двухвалентных ионов одова, 102 [c.102]

В процессах электроокисления важную роль играет не только стойкость самой двуокиси свинца, но также и основы, на которую она осаждена. Шумахер, использовавший для получения перхлоратов двуокись свинца, осажденную на никель и титан, отмечает, ч го материал основы не оказывает влияния на поведение анода. В то же время Миллер и Триггер, наоборот, считают, что двуокись свинца, осажденная на никелевую основу, имеет значительную пористость и слабо зашишает основу от растворения в процессе электросинтеза перхлоратов. Поэтому желательно применять металлы, обладающие большей стойкостью, например, тантал. При анодной поляризации тантала почти во всех растворах на его поверхности образуется непроводяш,ая окисная пленка. Однако это явление не наблюдается в электролитах, применяемых для осаждения двуокиси свинца, тек что на основу из тантала можно наращивать осадки хорошего качества и любой толщины. [c.25]

Поэтому при использовании нерастворимых анодов необходима постоянная корректировка электролита. В качестве таких анодов обычно выбирают металлы и сплавы, которые легко переходят при анодной поляризации в пассивное состояние. Например, в щелочных растворах железо и его сплавы легко пассивируются, и поэтому их широко применяют в качестве анодов при электрообезжиривании. В растворах хромирования в качестве материала анода используют свинец, который также при анодной поляризации находится в пассивном состоянии за счет [c.25]

Тщательное рассмотрение этой, довольно сложной зависимости показывает, что с ростом концентрации соли металла энергия активации осаждения цинка падает (рис. 1), а энергия активации растворепия кадмия — растет (рис. 4). Для теоретического объяснения влияния концентрации на высоту энергетического барьера при электродных реакциях необходимо дальнейшее наконленио экспериментального материала. Надо полагать, что в теории этих явлений необходимо будет учесть величины потенциалов нулевого заряда металлов и влияние на них состава раствора. Последнее обстоятельство весьма отчетливо нроявляется на опытной зависимости эффективной энергии активации от концентрации соли металла. Если в случае катодного осаждения цинка и анодного растворения кадмия, где электрод на всем диапазоне потенциалов поляризации не меняет своего знака, зависимость Аэфф = (Ссоль металла) в основном монотонная, то при анодном растворении цинка (рис. 2) и катодном осаждении кадмия (рис. 3) эта зависимость выражается кривыми с экстремумами. В этих точках экстремумов, по-видимому, меняется механизм реакции [1], что, вероятно, в значительной степени обусловлено перезарядкой поверхности электрода. Можно думать, что дальнейшая разработка этого вопроса позволит использовать для некоторых объектов зависимость энергии активации от концентрации раствора для выяснения положения потенциалов нулевого заряда. Интересно отметить, что зависимость Аэфф = Г,(С) для [c.39]

Уязвимым местом полупроводниковых преобразователей солнечной энергии являются полупроводниковые электроды, вследствие их коррозии при освещении (так назьшаемая фотокоррозия). Многие полупроводниковые соединения способны разлагаться и при анодной, и при катодной поляризации. При этом обычно реакция катодного разложения протекает с участием электронов зоны проводимости, анодного -с участием дырок валентной зоны. Например, при сильной катодной поляризации в водных растворах некоторые электроды разлагаются с выделением металла на поверхности электрода (ZnO, dS) при анодной поляризации разложение материала электрода сопровождается образованием непроводящей оксидной пленки на поверхности (Si-электрод) или переходом ионов металла в раствор (электроды из GaAs, dS). Подобные процессы существенно ограничивают продолжительность службы фотоэлектрохимических элементов. [c.50]