Бензиловый спирт реакционная способность

Сравните реакционную способность фенола и бензилового спирта. [c.657]

Только одна реакция — окисление, непосредственно затрагивающая атом водорода, связанный с углеродным атомом, к которому присоединена гидроксильная группа, происходит совершенно различно для каждого класса спиртов. Как правило, скорость или механизм реакции спиртов различных классов зависит от их строения. Некоторые заместители могут изменять реакционную способность спиртов таким образом, что свойства спиртов одного класса будут соответствовать свойствам спиртов другого класса например, бензиловый спирт, хотя и является формально первичным спиртом, часто ведет себя как третичный. Такие изменения также находятся в соответствии с рассматриваемыми структурами. [c.477]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Приведенный порядок реакционной способности аналогичен тому, который был найден Штаудингером при изучении взаимодействия кетенов с бензиловым спиртом [1]. Сам кетен обладает значительно меньшей реакционной способностью, чем замещенные кетены, подвергшиеся изучению, поскольку сочетание кетена с бензилиденанилином имеет место только при температурах, близких к 200° [17]. [c.512]

Упражнение 27-25. Напишите возможный полярный механизм декарбоксилирования пирослизевой кислоты, соответствующий природе фуранового цикла. Упражнение 27-26. Каковы должны быть свойства фурилового спирта в сравнении с бензиловым спиртом в отношении реакционной способности и характера протекания реакций [c.403]

При повышении давления до 600 — 900 атм (температура реакции 210—225° С) выход этанола повышается до 60% [411, 824, 828—831]. При 100—110° С образуется в основном ацеталь уксусного альдегида [832, 833]. Кроме метанола в реакцию вступают алифатические спирты Сз — g, циклогексанол [824, 833, 834], бензиловые спирты [822] и пинаколиновый спирт [835]. Реакционная способность спиртов уменьшается в направлении от третичных к первичным спиртам [824, 833, 836, 837]. Из бутен-З-ди-ола-1,2 получен тетрагидрофурфуриловый спирт [838]. [c.96]

Хлористый бензил, как и хлористый аллил, принадлежит к группе галогенопроизводных, обладающих повышенной реакционной способностью. Хлор в хлористом бензиле несколько более подвижен, чем в обычных галогеналкилах влияние бензольного ядра приводит к уменьшению прочности связи хлора с углеродом метильной группы. Хлористый бензил легко превращается в бензиловый спирт при кипячении с избытком воды, показывает те же реакции замещения галогена, как и галогеналкилы. [c.135]

Из известных растворителей, обладающих высокой растворяющей способностью в отношении аммиака, наибольший практический интерес представляют вода, спирты или смесь спирта с водой. Вода является гораздо более полярным растворителем, чем спирт, и растворимость аммиака в ней значительно выше. Это позволяет при прочих равных условиях достигать большего избытка аммиака в реакционной смеси. Несмотря на это, суммарный выход аминов при использовании воды составляет всего 62% (в расчете на бензилхлорид), а выход бензиламина-37% [163]. Это объясняется тем, что водные растворы аммиака имеют щелочную реакцию, вследствие чего побочно происходит гидролиз бензилхлорида с образованием бензилового спирта и дибензилового эфира. Таким образом, взаимодействие бензилхлорида с аммиаком в водной среде можно представить следующей схемой, в которой последняя реакция-побочная [c.74]

В работе [5] отмечается аномалия в порядке реакционной способности ряда бензильных карбениевых ионов в отношении воды и ацетонитрила. Любопытно, что более замещенные карбениевые ионы, обладающие большой стабильностью, взаимодействуют преимущественно с менее нуклеофильным ацетонитрилом и дают большее количество амида, чем спирта. Было также показано, что в этих реакциях природа фонового электролита оказывает значительное влияние на относительный выход ацет-амида, а именно в случае тетрафторбората тетрабутиламмония образуется главным образом бензиловый спирт [9]. Для проверки этих аномальных результатов повторно исследовали окисление гексаметилбензола с использованием различных электролитов и условий реакции [10]. В результате было найдено, что в условиях кинетического контроля реакции соответствующие спирт и амид по Риттеру не образуются. По мере протекания окисления образуется кислота, которая катализирует превращение спирта в ацетамид. По этой причине амид является [c.265]

Насыщенные спирты также могут вступать в реакцию гидроформилирования. Из них образуются альдегиды или спирты (табл. 21), содержащие на одну группу СНг больще, чем исходные соединения 3 Поэтому превращение было названо реакцией гомологизации Реакционная способность спиртов уменьшается в направлении от третичных к первичным. Особенно легко реагирует бензиловый спирт (табл. 22). [c.60]

Между способностью заместителей подавать электроны и реакционной способностью соответствующих замещенных бензиловых спиртов существует, че только качественное, но и количественное соответствие Однако в реакциях, катализируемых карбонилами кобальта, вряд ли образуются карбониевые ионы . Влияние электронодонорных групп сводится к увеличению основности исходных спиртов более основные спирты, естественно, активнее реагируют с гидрокарбонилом кобальта обладающим свойствами сильной кислоты.] [c.62]

Эфирное расщепление касается, по существу, той же самой проблемы, что и замещение гидроксильной группы спирта. Связи С—О обычно разрываются только при участии кислот. Иодистый водород — самый мощный реагент, пригодный для этой цели, поскольку ион иода — один из наиболее сильных нуклеофилов, который может существовать в кислом растворе. По своей реакционной способности алкильные группы в качестве субстратов располагаются в такой последовательности третичные > вторичные >- первичные. Бензиловый и аллиловый эфиры легко подвергаются деструкции, но разорвать арил-кислородные связи фактически невозможно. Следовательно, алкил- [c.220]

Упражнение 27-26. Каковы должны быть свойства фурилового спирта в сравнении с бензиловым спиртом в отношении реакционной способности и характера протекания реакций [c.313]

Большинство опубликованных ранее работ, посвяш,енных изучению химии этих соединений, связаны с исследованиями третичных алкилгипохлоритов. В последние годы все больший интерес проявляется к исследованиям гомолитических превраш,ений н-алкилгипохлоритов и их реакциям с различными органическими соединениями. В то же время данные о реакционной способности и направлении превраш,ений н-алкилгипобромитов и н-алкилнитритов в гомолитических жидкофазных реакциях, а также гипогалогенитов замещенных бензиловых, вторичных спиртов, диолов и возможности их применения в органическом синтезе практически отсутствуют в литературе. [c.3]

В предыдущих разделах была изучена общая картина гомолитических превращений н-алкилгипогалогенитов и н-алкилнитритов. В продолжение исследований влияния строения органических гипогалогенитов на их реакционную способность в данном разделе были изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых спиртов. [c.16]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]

Поли-К-алкилмалеинимиды — аморфные твердые полимеры белого цвета низшие гомологи растворимы в хлороформе, диметилформамиде, бензиловом спирте высшие — в бензоле. Поли-М-ал-килмалеинимиды получают полимеризацией соответствующих имидов в массе, а также в бензоле идр. растворителях в присутствии дииитрила азодиизомасляной к-ты или перекиси бензоила (выход 70—80% характеристич. вязкость 0,3—0,8 дл/г в диметилформамиде при 20 °С). Реакционная способность N-алкилмалеинимидов при полимеризации уменьшается с увеличением размера заместителя. [c.415]

В 1922 г. Хейвуд показал, что относительные реакционные способности (здесь скорости реакций.— В. К.) алкилиодидов с натриевой солью бензилового спирта в спиртовом растворе не являются полностью независимыми от температуры (подчеркнуто мной.— В.К .) (312, стр. 1921]. Всего через два года Хермане [296] обнаружил пропорциональность между изменением температурного коэффициента и величинами энтропийных факторов (предэкспонентов), а также энергий активации образования (разложения) соединений диолов с ацетоном. [c.96]

Восстановление комплексами боран-амин функциональных групп почти не изучено. Боран-пиридин восстанавливает альдегиды до спиртов в бис(пропил-2-овом) эфире. Энергично протекает реакция между тем же реагентом и ацилхлоридами, хотя образующиеся продукты не охарактеризованы [133]. Боран-грег-бутиламин экзотермично реагирует в бензоле с бензальдегидом, давая бензиловый спирт (с выходом 91 %), а также восстанавливает бензохи-нон до гидрохинона (83%) в диэтиловом эфире при комнатной температуре [134]. Интересно, что этот реагент восстанавливает бензоилхлорид до бензилового спирта (за 2 ч при 20 °С) с выходом 92% [134]. По реакционной способщ)сти комплексы боран-амины в некотором отношении занимают промежуточное положение между комплексом боран-ТГФ и тетрагидроборатом натрия. В частности, они способны гидроборировать алкены, а также отдавать гидрид-ионы электронодефицитному центру. [c.282]

Если оксиметиленовая группа (—СН2ОН) присоединена к бензольному кольцу, ее гидроксильная группа весьма реакционноспособна. Высокая реакционная способность появляется вследствие легкости образования иона карбония исходной молекулой (окси-бензиловым спиртом). [c.73]

Определенный практический интерес представляют эффекты заместителей, находящихся в спиртовой части сложных эфиров или в аминной части амидов кислот [типа а и в на схеме (6.23)]. В результате этих влияний реакционная способность карбонильной группы может изменяться в весьма широких пределах. Так, скорость щелочного гидролиза эфиров уксусной кислоты с этиловым спиртом, бензиловым спиртом и фенолом возрастает в указанном ряду из-за усиливающегося оттягивания электронов спиртовым радикалом котв 1 2,7 18, 6) [82]. На примере эфиров замещенных в ядре фенолов можно показать, что скорость гидролиза линейно возрастает с увеличением константы диссоциации, т. е. с уменьшением основности фенола. Константы скорости катализируемого ацетат-ионами гидролиза 2,6-динитрофенИлацетата, 4-нитрофенил-ацетата, фенилацетата и 4-метилфенилацетата относятся как 3200 15 1 0,7 (р = 1,85) [83]. [c.322]

Монохлорметильные производные алкилароматических углеводородов представляют значительйый интерес. Наличие у них СН20-группы, обладающей высокой реакционной способностью, позволяет легко превращать ее в другие группы (СООН, СН ОН, СНО, H2NH2), т.е. получать соответствующие функциональные ароматические соединения, которые не могут быть получены другими метода либо синтез их сложен. Так, из бензилхлорида и и-ксилилендихлорида получают соответственно при гидролизе бензиловый спирт и п-ксилиленгликоль, при окислении-бензойную и терефталевую кислоты, при аминировании-бензиламин и п-ксили-лендиамин. Последние соединения щироко используют в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, душистых веществ в парфюмерии, а также при производстве красителей, пластических масс и полимерных материалов. [c.10]

При переходе от циклогексана к циклогексанолу реакционная способность С—Н связи, соседней со спиртовой группой, возрастает на 2 порядка (при 30 ). Аналогичное уветичение ко наблюдается при сравнении метилциклогексилового эфира с циклогекса-ном. Реакционная способность а-С—Н связи в бензиловом спирте в 13 раз выше, чем в этилбензоле (табл. 74), а в дибензилово.ч эфире ко в 57 раз больше, чем в этилбензоле (при 30°). Таким образом, спиртовая группа ослабляет соседнюю С—Н связь, что связано со стабилизацией свободной валентности в оксиалкильном радикале. Существенно то, что значения у циклогексанола и метилциклогексилового эфира практически одинаковы, что свидетельствует о примерно одинаковой энергии стабилизации в радикалах /С—ОСНд и /С —ОН. Реакционная способность а-С—Н связи в спиртовом остатке сложного эфира почти на порядок выше, чем в углеводороде (сравните этилбензол со сложными эфирами бензилового спирта, табл. 74), и мало меняется в зависимости от кислотного остатка, для этой связи Аг всего в 2—2,5 раза меньше, чем для трет-бутилбензилового эфира. Отсюда можно сделать вывод, что а-С—Н связи в спирте, простом эфире и спиртовом остатке сложного эфира близки по реак- [c.299]

Есть веские основания считать, что в реакции гомологизации гидрокарбонил кобальта реагирует как кислота, а из спирта путем отщепления группы ОН образуются карбопий-иопы. Это предположение подтверждается исследованиями Вендера с сотрудниками которые изучили реакционную способность различных замещенных бензиловых спиртов и показали, что заместители, стабилизирующие карбоний-ион вследствие резонанса, значительно повышают скорость гомологизации бензилового спирта (табл. 22). [c.62]

N-Метилолполиамид является разветвленным амидом и содержит активную гидроксильную группу. Реакционная способность метилольной группы используется для синтеза растворимых полиамидов при действии спиртов или меркаптанов. Взаимодействием со спиртами, например с бензиловым спиртом, получаются алкоксиметилполиамиды типа [c.278]

Напротив, галоидные соединения с повышенной реакционной способностью гидролизуются очень легко хлористый аллил и хлористый бензил превращаются в аллиловый и бензиловый спирты при кипячении с большим избытком воды (избыток необходим ввиду того, что реакция обратима). Трифенилхлорметан гидролизуется даже холодной водой, превращаясь в трифенилкарбинол (СбН5)зС—ОН. [c.416]

В предыдущих сообщениях мы показали возможность применения корреляционных уравнений для описания зависимости относительной основности третичных алийбатических аминов от их строения в диполярных апротонных растворителях и в их смесях п метиловым спиртом, а также в алифатических спиртах. В последнем случае иы показали возможность применения уравнения перекрестной корреляции, описывающей зависимость реакционной способности амина как от строения амина, тяк и спирта. В целях проверки полученных выводов мы определили константы равновесия реакции нитроэфира с триметиламином в диметилсульфоксиде, диметилформа-мждв и ацетонитриле, а также в метиловом, этиловом, изопропиловом и бензиловом спиртах. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология