Лактоны определение

Почти 25% кислорода, присутствующего на поверхности частиц сажи, удаляется при осторожном нагревании в виде двуокиси углерода Наличие этого кислорода обусловливает адсорбцию ионов натрия и бария из растворов гидроокиси натрия или бария. Однако число атомов активного водорода значительно меньше числа молекул улетучивающейся двуокиси углерода. Следовательно, нельзя считать, что весь кислород, улетучивающийся в виде двуокиси углерода, находится на поверхности частиц в виде карбоксильных групп. Было высказано предположение о том, что он может входить в состав лактонов определенного типа раскрывающихся под действием оснований с образованием двух групп, адсорбирующих ионы металла. [c.272]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Другой пример использования циклизации для определения конфигурации пары геометрически изомерных оксикислот—кумаровая и кумариновая кислоты. Последняя из них существует только в виде солей, эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина. Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет ис-конфигу-рацию [c.176]

Концентрация у-лактонов рассчитывается непосредственно по оптической плотности раствора при частоте 1780 см . При определении концентрации кетонов и эфиров в их совместном присутствии анализ сводится в основном к учету взаимной поправки из-за частичного наложения полос этих соединений. Карбонильные полосы эфиров имеют частоту 1736 см- , а кетоны 1718 см и расстояние между этими полосами равно 20 см . Поправочные коэффициенты эфирного карбонила в области кето-на и, наоборот, кетонного карбонила в области эфиров вычисляют из уравнений (П.5) и (П.6). Разбавление пробы в четыреххлористом углероде и толщину кюветы подбирают так, чтобы оптическая плотность составляла 0,2—0,3. [c.48]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

При количественном определении кумаринов учитьшается то или иное специфическое свойство кумарина. Способность лактонного кольца кумарина к обратимому размыканию и замыканию в зависимости от pH среды используется в гравиметрическом методе определения суммы кумаринов в растительном сырье. Специфическое отношение кумаринов к щелочи лежит в основе метода нейтрализации (обратное титрование), которое применяется как для определения суммы кумаринов, так и для индивидуальных компонентов. Способность кумаринов давать устойчивые красно-оранжевые и красно-пурпурные растворы с диазотированным сульфаниламидов в щелочной среде используется в колориметрических ме- [c.103]

Главный недостаток рассмотренных комплексонов на основе фталеинов как металлиндикаторов — возможность определения катионов лишь в щелочной среде, что обусловлено наличием лактонного цикла. [c.257]

Анализ проводят в последовательности, которая описана выше для определения эфиров, с той лишь разницей, что кипячение с обратным холодильником ведут в течение 10 мин. Данные для калибровки получают путем анализа проб с известным содержанием ангидрида или лактона. В используемых при этом нейтральных условиях калибровочные графики не всегда имеют вид прямых линий [c.125]

Спектры можно анализировать с помощью правил, приведенных в табл. 5.7, аналогичных правилам Вудворда для кетонов [14]. Сложные эфиры и амиды незначительно отличаются от самих кислот, но у лактонов результаты иногда оказываются аномальными, когда циклическая структура удерживает хромофор в определенной конфигурации. Примеры приведены в нижней части табл. 5.7. [c.208]

Титриметрическое определение карбоновых кислот, сложных эфиров, лактонов и ангидридов [c.45]

Анализ усовершенствованными методами для — OOR, —ОН, и =С0 групп дал значение для всего кислорода, определенного отдельно как элемент. Это доказало, что образование эфира не является главной реакцией при образовании асфальта окислением воздухом. Эти данные и отдельные приведенные ниже исследования показали, что ангидриды и лактоны не являются нри этом главными компонентами. Анализ показал следующее [c.543]

В сущности, согласно гипотезе Кошланда, повышение скорости реакции образования лактонов во внутримолекулярной реакции вызвано тем, что нути сближения реагирующих групп ограничены некоторыми вполне определенными направлениями в противоположность статистической ориентации, наблюдаемой при бимолекулярной реакции. Кошланд считает, что орбитальное управление способно объяснить, почему ферменты столь эффективны. Вероятно, ферменты выстраивают связывающие орбитали реагирующих молекул и каталитических групп с точностью, невозможной при обычном бимолекулярном столкновении в растворе. Фермент не только сближает субстраты, (эффект сближения Брюса) существует еще фактор ориентации, связанный с формой электронных орбиталей реагпиюнноспособных атомов. Это-то и должно вызывать уникалы, ю каталитическую активность ферментов. Удивительная каталитическая активность ферментов, следовательно, вытекает не только из их способности приблихоть реагирующие атомы, но также и направлять орби- [c.212]

Второй важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной Конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Так, например, о-нитрокоричную кислоту через о-аминокоричную и о-диазокоричную можно превратить в о-оксикоричную. Установив, какой из стереоизомеров о-ни-трокоричной кислоты дает кумаровую, а какой кумариновую кислоту (т. е. фактически лактон кумариновой кислоты), можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию. [c.177]

Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412]

Анализ структуры этих субцелей приводит к необходимости использовать мультифункциональные производные циклопентена типа бициклического лактона 158 и енона 159 в качестве наиболее подходящих предшественников для синтеза субиелевых соединений 155 и 157 соответственно (схема 3.41). Таким образом, план включает синтез ациклических реагентов с определенным [c.343]

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Определение размера окисного кольца. — Аналогия с лактонами привела первых исследователей, работавших в области химии сахаров, к предположен , что стабильные циклические полу-ацетали сахаров содержат пяти-ыеиные циклы (см. 15.34). Однако ис- [c.528]

Э-/)-глюкофуранозидов. Размер кольца М тилглюкозида определен Хеуорсом (1927) методом метилирования. После метилирования и кислотного гидролиза мягкое окисление привело к образованию лактона окисление лактона азотной кислотой (с образованием щавелевой и диметилтреаровой кислот) показало, что фишеровский -метилглюко-зид является фуранозидом [c.531]

Количественное йодометрическое определение основано на способности аскорбиновой кислоты окисляться до дегидропроизводного (образуется лактон 2,3-дикетогулоновон кислоты) [c.638]

МЫ И определению в них количества ртути [74]. D-Рибоза кристаллическая, sHjoOa, молекулярная масса 150,13, имеет температуру плавления 89 "С, [а]д=—23,7°. На следующую стадию D-рибоза поступает в водном растворе с содержанием около 100 г/л с примесью лактона — 15—25 г/л, плотность 1190—1210 кг/м , pH—3,5—4,0. Выход D-рибозы 60%. [c.128]

При плавлении о-карбоксикоричная кислота циклизуется с образованием лактона р-окси- -(о-карбоксифенил) пропионо-вой (фталидуксусной) кислоты т. пл. 153°. Если препарат при определении температуры плавления нагревать слишком медленно или если он не отмыт полностью от минеральной кислоты, то температура плавления может оказаться значительно ниже 200°. Однако стадия восстановления (с.м. разде.т Б) для такого препарата протекает нормально. [c.40]

Количественно Г. определяют спектрофотометрич., поля-риметрич. и хроматографич. методами. При газохроматографич. определении Г. предварительно переводят в более летучие соед., напр, в ацетаты сорбита илм нитрил глюконовой К-1Ы. Наиб, специфич. метод определения D-Г.-ферментативный, для проведения к-рого используют фермент глюкозооксидазу, катализирующую в аэробных условиях окисление p-D-Г. с образованием б-г люк оно лактона и HjOj. Выделившиеся продукты количественно определяют разл. методами. [c.590]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

Затем было найдено, что при улавливании палладийорганического интермедиата различными электрофилами можно получить лактоны 77 с определенной конфигурацией алкенилиденовой группы [60] (схема 43). [c.96]

Для определения в остатке лактонов, лактидов и полиэфиров из оставшейся части отгоняют серный эфир, а остаток омыляют 5%-ным водно-спиртовым (1 1) раствором едкого натра, взятым в пятикратном количестве к теоретическому. После омыления отгоняют спирт. Неомыленную часть отделяют экстракцией серным эфиром. К щелочному раствору добавляют 100 мл серного эфира и при энергичном перемешивании подкисляют 10%-ной серной кислотой. Неустойчивые оксикислоты, которые при этом могут частично вновь превращаться в лактоны и лактиды, извлекают серным эфиром. После удаления из экстракта увлеченной сульфатом натрия серной кислоты и отгонки эфира выделенные вещества сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса. Полученный продукт может содержать свободные оксикислоты, лактоны и лактиды. [c.210]

Имеются несколько примеров циклодегидрирования действием хинонов с высоким окислительным потенциалом. Такие реакции по своему характеру очень близки к процессам циклизации, которая при определенных условиях может сопровождать мономолекулярный сольволиз. Таким образом были получены лактоны и циклические простые эфиры [11] кроме того, имеется один пример образования чисто карбоциклического ядра [55]. [c.343]

Методика определения ангидридов и лактонов в присутствии эфиров, Для приготовления раствора гидроксиламина (реагент) порцию метанольного раствора хлоргидрата гидроксиламина нейтрализуют 12,57о Ным метанольным раствором едкого натра до конечной точки по фенолфталеину. Образующийся осадок хлорида натрия отфильтровывают через бумал ный фильтр ватман № 40, Профильтрованный прозрачный раствор реагента годен в течение [c.124]

Хотя описан ряд методов селективного расщепления определенных пептидных связей белковой цепи на такие фрагменты, которые можно анализировать по методу Эдмана, щирокое использование нащли всего несколько из них. Наиболее популярным методом является использование бромциана для расщепления пептидных связей по остаткам метионина схема (22) . Остаток метионина превращается в гомосерин и его лактон, которые становятся С-концевыми остатками всех фрагментов, за исключением С-концевого фрагмента исходного белка. Так как Met встречается относительно редко, фрагменты, получающиеся после подобного расщепления, довольно крупны, но с помощью современных вариантов анализа по Эдману можно проводить анализ их последовательности. Более того, лактон гомосерина на С-конце является подходящим участком для ковалентного связывания таких фрагментов с нерастворимым носителем при твердофазном секвентном анализе см. схему (17) . [c.273]

Интересно сравнить биосинтез соединения (6) и альтернариола [лактона кислоты (18)]. Биосинтез альтернариола осуществляется комплексной синтетазой, которая изучалась и в бесклеточной системе [20]. В этом случае стадия ацилирования должна включать последовательное ацилирование малонильных групп ацильными звеньями от С2 до Си. Здесь нет стадий восстановления и очевидна необходимость предотвращения преждевременной циклизации. Подобным же образом при синтезе соединения (20)—предшественника тетрациклина (см. разд. 29.1.3.6) по меньшей мере первые семь звеньев вероятного промежуточного соединения (19) (выделенные в формуле рамкой) должны быть собраны в единую структуру (19) (или в ее енолизированную форму) прежде, чем произойдет хотя бы одна циклизация. На этом же примере можно видеть, как влияет одна стадия восстановления — дегидрирования на весь процесс биосинтеза г ис-конфигурация двойной связи в (19) поворачивает растущую молекулу и таким образом помогает закрепить определенное пространственное расположение цепи, необходимое для специфической циклизации. [c.422]

При определении строения этих соединений обычно использовали окислительное и гидролитическое расщепление. Так, выделение фурандикарбоновой кислоты (112) при контролируемом окислении псоралена (109), выделение дикислоты (ИЗ), а также наличие у этого соединения лактонных свойств привели к установлению его структуры. [c.71]

В отличие от тиофеновых аналогов, еиольные свойства бутенолидов проявляются слабо, хотя при определении активного водорода по Церевитинову а-ангелика-лактон (186) выделяет - 0,3экв метана. Не удается провести 0-алкилирование бутенолидов так, обработка а-ангелика-лактона (186) метилиодидом в условиях фазового переноса дает с низкими выходами продукты С-алкилирования (187) и (188), а также -ангелика-лактон (189) [178]. Другие аспекты химии бутенолидов рассмотрены в обзоре [171]. [c.159]

Валентное карбонильное поглощение v( O), вероятно, применяется наиболее часто из всех характеристических частот групп, используемых обычно в работах по определению структуры. Важность этого поглощения не уменьшилась с появлением спектроскопии ЯМР, так как оно дает прямую информацию (а не косвенную, какой является величина т для а-протонов), касающуюся наличия или отсутствия отдельных карбонильных групп. Карбонильное поглощение почти всегда интенсивно (е 300 2000) и лежит в пределах области характеристических частот групп (1820—1620 см рис. 4.5). Точное значение частоты, как правило, дает возможность химику сделать выбор между вероятными структурами так, более высокая частота всегда бывает обусловлена карбонильной группой 5-членного, а не 6-членного кольца, и это свойство было широко использовано в исследовании природных веществ, для того чтобы отличить 5-членные циклические формы от 6-членных для кетонов, лактонов, лактамов и ангидридов. Конечно, иногда случается так, что накладываются поглощения двух различных карбонильных групп одной и той же молекулы, как в соединении XXVII, но двойственное происхождение одиночной полосы можно обнаружить при внимательном исследовании интенсивности (ср. табл. 4.1). [c.167]

Сложные эфиры, ангидриды и лактоны предварительно гидролизуют на холоду или при кипячении известным количеством щелочи, после чего избыток щелочи оттитровывают стандартным раствором кислоты. Подробное обсуждение метода можно найти в соответствующих главах книги Митчелла и др. Органический анализ [165]. Об определении аминокислот см. раздел, написанный Ротом в книге Губен — Вейля Методы органической химии [166]. [c.45]