Олефины схема реакции

Реакции фотоциклоприсоединения ароматических альдегидов к олефинам важны в синтетическом отношении, поскольку продукты часто можно расщепить с образованием другого карбонильного соединения и олефина схема реакции в этом случае аналогична метатезису олефинов. Особенно полезной реакцией является [c.752]

В случаях, когда отсутствуют реакторы высокого давления для проведения процесса по непрерывной схеме, реакцию осуществляют в две ступени. В первой ступени спирт дегидратируют под атмосферным давлением на окиси алюминия или кремнеземе, получая олефин, который во второй ступени насыщают водородом в присутствии катализатора— никеля в автоклаве при 100—150° и давлении 50—100 ат. [c.59]

Число С-атомов в продукте п и сырье П1 различно. Дополним рассмотренную выше схему стадией, которая приводит от углеводорода с числом С-атомов п к углеводороду с числом С-атомов, равным п. Формулирование стехиометрического уравнения этой стадии не вызывает затруднений, если известны продукты разложения, получающиеся в реальном процессе. Так, если в оксидате есть олефины (Ол), можно ввести в схему реакцию крекинга К1Н—нКН+Ол, теплота которой АНк. Заметим, что вводимая стадия может быть гипотетической, но в ней должны участвовать реально образующиеся продукты. [c.171]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Фотохимический механизм с образованием бирадикала отличается от своего термического аналога. В термической реакции первоначально образующийся бирадикал должен быть синглетным, а в фотохимическом процессе происходит присоединение молекулы в триплетном возбужденном состоянии к субстрату, находящемуся в основном состоянии (которое, естественно, представляет собой синглет). Поэтому для сохранения спина [746] первоначально образующийся бирадикал должен быть триплетным, т. е. два электрона должны иметь одинаковый спин. Следовательно, вторая стадия этого механизма — стадия циклизации — не может осуществляться сразу же, так как новая связь не мол<ет образоваться ири участии двух электронов с параллельными спинами, и время жизни бирадикала должно быть достаточно велико, чтобы в результате столкновений с окружающими молекулами произошла инверсия спина, после чего бирадикал циклизуется. Согласно этой схеме, реакция должна быть нестереоспецифична, что и обнаружено (см., например, [747]). По крайней мере некоторые из фотохимических реакций [2 + 2]-циклоприсоединения идут через образование эксиплексных интермедиатов [748] [эксиплекс [749]—это возбужденный донорно-акцепторный комплекс (т. 1, разд. 3.1), который диссоциирует в основном состоянии в этом случае один олефин является донором, а другой — акцептором]. [c.261]

Дублетные схемы реакций дегидрирование спиртов (а) дегидратация спиртов (б) дегидрирование углеводородов (в) гидрирование олефинов (г). [c.72]

Схема реакций образования олефинов при распаде тяжелых радикалов [c.133]

Что касается скелетной изомеризации, то можно с достаточной уверенностью говорить о протекании зтой реакции через общий промежуточный комплекс с реакцией гидрирования, например через полугидрированное состояние, как указывалось на приведенной выше схеме (I). Это следует, из того, что в атмосфере гелия скелетная изомеризация не протекает и для ее осуществления требуется проводить процесс в атмосфере водорода, когда происходит гидрирование олефина. На основе схемы реакций изомеризации и гидрирования, протекающих через общий промежуточный комплекс, качественно можно объяснить и наблюдавшийся максимум на кривой зависимости выхода продуктов скелетной изомеризации от глубины гидрирования пентенов на различных цеолитных катализаторах (см. рис. 1.3). Исходя из условия квазистационарности промежуточного комплекса его концентрация выражается следующим равенством [c.16]

Для получения N-замещенных амидов могут быть использованы изопарафины С этой целью изопарафины обрабатывают концентрированной серной кислотой, нитрилами (или цианистым водородом) и соединениями, дающими в условиях реакции ионы карбония (олефины, спирты, алкилгалогениды). Первая стадия реакции заключается в переносе гидрид-иона от изопарафина к иону карбония . При этом из изопарафина образуется новый ион карбония, который далее реагирует по обычной схеме реакции Риттера (см. стр. 255). Например, из изопентана в присутствии нитрила, трет-бутанола и серной кислоты после гидролиза образовавшегося амида получен 2-амино-2-метилбутан. (наряду с трет-бу-тиламином). Выходы достигают 78%. [c.254]

При взаимодействии с нитрилами раскрывается и циклопропа-новое кольцо. Механизм этой реакции отличается от механизма описанных выше реакций раскрытия трехчленных гетероциклов. Циклопропаны реагируют с нитрилами в присутствии нитрата ртути. Реакция протекает по схеме, близкой к схеме реакций нитрилов с олефинами и галогенами (см. ниже). Из норкарана и нитрилов после обработки водой и хлористым натрием получены транс- [c.276]

Можно предположить, что реакция идет через промежуточное образование кислых эфиров, тем более, что такие эфиры при низких температурах действительно были выделены. Однако широко распространенной является концепция Уитмора, согласно которой реакции протекают через образование карбониевых ионов по уравнениям (2) и (3). Соответствующая схема реакции особенно пригодна в случае простых олефинов [c.185]

Тем не менее очевидно, что анализ смеси и идентификация продуктов в конце реакции или же в некоторый момент ее протекания могут не отразить всей сложности реакционной схемы. В качестве примера укажем, что если олефин-1 путем гидрирования превращают в парафин, то при этом одновременно происходит изомеризация и олефина-2. Гидрирование обоих олефинов приводит к одному и тому же конечному продукту, что, естественно, не даст правильной информации о схеме реакции. Только строго определенные стадии являются решающими для установления сложного характера всего процесса. [c.50]

Присутствие олефинов благоприятствует реакции изомеризации.. Схема процесса изомеризации с неподвижным слоем катализатора изображена на рис. 31. [c.59]

Ниже будет разобран вопрос о термическом разложении индивидуальных представителей четырех групп углеводородов, а именно парафинового, олефино-вого, полиметиленового (нафтенов) и ароматического рядов i. При этом будут сделаны сводки реакций углеводородов каждого класса и намечены предполагаемые схемы реакций тут же будут приложены некоторые сравнительные данные, полученные путем термодинамических расчетов. Ввиду большого влияния на термические реакции катализаторов, последним также будет уделено достаточное внимание. [c.51]

Можно заключить, что экспериментальным данным соответствует лишь такой механизм отщепление лиганда, координация олефина, 1—)-3-переход атома Н в координированном олефине и обмен изомеризованного олефина на неизомеризованный. Отщепляемым лигандом для гидридов может быть как водород в виде протона или атома (редко), так и другой слабосвязанный лигапд (часто). Схему реакций, объясняющую как кинетические, так и изотопные эффекты, можно представить в таком виде [c.113]

Упрощенная схема синтеза спиртов на основе А1(С2Н5)з (процесс Альфоль ) представлена на рис. 13.8. При синтезе триэтилалюмииия используется мелкодисперсный алюминий, содержание кислорода строго лимитируется. В блоке синтеза триалкилалюминия должна поддерживаться температура не выше 129 С, так как повышение температуры приводит к существенному увеличению выхода олефинов. Теплота реакции отнимается кипящим углеводородом (или изопен-таноы), который охлаждается водой. [c.443]

Ниже приведена схема материального баланса для получения 1 т спирта Си из 50%-ного олефина по реакции Рёлена. [c.554]

При избытке олефина, наоборот, реакция протекает через молекулярный комплекс 2КСН = СНа-НВг против правила Марковникова. Та- КИМ образом, общая схема гидробромирования имеет вид [c.172]

Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере того, как уменьшается подвижность галогена (или кислотного остатка) в следующем ряду аллилгалогениды>бензилгалогени-ды > а-галогенокетоны > алкилсульфаты > алкил-п-толуолсуль-фонаты (тозилаты) >алкилгалогениды. У алкилгалогенидов реакционная способность падает по мере роста объема алкильного остатка, т. е. от метил- к гр г-бутилгалогенидам. р-Дикарбониль-ное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины (напишите схемы реакций ). Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов (см. разд. Г, 2 и Г, 3), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С гр г-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [c.174]

Перегруппировки карбкатионов ведут к изменению строения углеродного скелета в результате перемещения алкильных или арильных групп (см. разделы, посвященные дегидратации спиртов, реакции Фриделя — Крафтса, присоединению серной кислоты к олефинам). Такие реакции рассматривались уже ранее это, в частности, некоторые 5к1-реакции [см. схему (Г. 2.19)] и реакции ЕЬэлиминирования (см., например, разд. Г, 3.1.4). [c.266]

Для реакций превращения углеводородов примем радп-кально-цепной механизм, состоящий из стадий зарождения, продолжения и гибели цепей. В механизме распада парафинов рассматривают как легкие радикалы Н, СНз, С2Н5, так и тяжелые алкильные радикалы. Распад последних приводит к образованию олефинов в соответствии с правилом Райса [3] и составляет отдельную стадию механизма. Не рассматривая отдельно схемы реакций распада каждого углеводорода парафинового ряда, сформулируем единую модель механизма распада парафина А (табл. 1). [c.131]

Недавно была опубликована схема реакции окисления олеиновой н элаидиновой кислот соответственно цис- и грс с-9-окта-деценопых кислот) в 9,10-диоксистеариновыс кислоты через промежуточную стадию образопания ачжисей [5]. Эта схема, несо-мненво, может быть применена и к другим олефинам. [c.484]

В качестве примера приведем схему реакции гидроформили-рования, т. е. реакции СО и Нг с олефинами К.- Н=СН2 с образованием соответствующего альдегида, катализируемой НСо(СО)з [c.542]

Реакции метатезиса олефинов (схема 76) могут промотировать-ся как гомогенными (металлоорганические соединения или кислоты Льюиса), так и гетерогенными (оксид молибдена или вольфрама на оксиде алюминия или кремния) катализаторами. При использовании в качестве катализатора гексахлорида вольфрама или тетрахлорида олова метилолеат превращается в углеводород и диэфир (схема 77), тогда как из метиллинолената образуется циклогексадиен-1,4 и эфир 12 1-кислоты (схема 78). Реакция ненасыщенного сложного эфира с алкеном приводит к продуктам с различной длиной цепи (схема 79). Новые ненасыщенные центры имеют цис- и гранс-конфигурацию. [c.59]

Алюминийтриалкплы можно получать из алкеиов и с помощью реакций отидепления, поскольку присоединение гидридов к алке-нам является обратимым процессом. Так, при нагревании некоторых алюминийтриалкилов возможно отщепление олефинов (схемы 31, 32). [c.104]

Комплекс 1,5-( OD) Сг (СО) 4 образуется при реакции OD с Сг(СО)б в кипящем гексане. Прп проведении этой реакции при более высокой температуре в дибутиловом эфире протекает необычная перегруппировка, приводящая к трикарбонил (о-ксилол)-хрому [173]. Другим примером образования комплекса, лиганд которого отличается от исходного олефина, является реакция семи-бульвалена с Ре2(С0)э [174], в результате которой наряду с ди-железным комплексом исходного лиганда (38) образуются комплексы (39) и (40) (схема 144). В то же время, несмотря на способность карбонилов металлов индуцировать перегруппировки, во многих случаях олефины и диены, обычно являющиеся высокоактивными соединениями, образуют комплексы без перегруппировок. Примерами таких комплексов могут служить соединения (41) — (43), полученные из гексафторбензола Дьюара и тетраметилал-лена. [c.278]

Реакция с олефинами. При взаимодействии с олефинами ЫБА в отличие от Ы-бромсукцинимида склонен к образованию транс-дибромидов реакция присоединения катализируется НВг [7]. Как источник НОВг ЫБА используют в виде раствора во влажном ацетоне [8, 91 или диоксане [101. Как показано на схеме, реакцией [c.125]

Уже в течение многих лет большое промышленное значение имеет процесс полимеризации пропилена в присутствии фосфорнокислых катализаторов [20] для получения низших полимеров, особенно так называемого тетрапропилена (=додецилена), из которого путем взаимодействия с бензолом (см. схему реакции в разделе алкилирование ) или фенолом получают ценное сырье для производства моющих средств. Аналогичным образом осуществляют также полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты [21], причем реакцию можно проводить с преимущественным получением диизобутилена, представляющего собой смесь следующих олефинов [c.362]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Присоединение бромистого водорода. Присоединение бромистого водорода к олефинам под действием ультрафиолетового излучения исследовано Ваганом, Растом и Эвансом [381], которые нашли, что реакция присоединения протекает быстро и с высокими выходами в направлении, обратном правилу Л ар-ковникова. Чтобы вызвать диссоциацию связи водород—бром, необходимо излучение с длиной волны короче 2900 А. Схему реакции можно представить следующим образом [c.296]

Как в отношении величины предэкспоненциального множителя, так и энергии активации реакции замещения между атомом Н и непредельными углеводородами (олефины) или их производными, идущие по механизму отщепления , по-видимому, мало отличаются от реакций атомов водорода с насыщенными соединениями Здесь следует только указать, что в случае олефинов, начиная с пропилена НзС—СН==СН2, реакция приобретает направленг[ость в том смысле, что отщепляемым атомом Н оказывается тот, для которого энергия связи с атомом С наименьшая. Так, в молекуле пропилена наименьшей энергией связи обладают атомы Н, связанные с тетраэдрическим углеродом метильной группы СНз. В соот ветствии с этим схему реакции 0 + С-зНб = НС- -СзН5 можно изобразить след ющим образом [c.226]

Синтез диоксана начинается с воздействия иона (I) на двойную связь олефина при зтом образуется новый карбониевый ион (П1), определяющий всю последующую схему реакций. Параллельно в незначительной степени происходит через посредство третичного карбоний-иона (И) превращение изобутилена в грег-бути-ловый спирт. Со своей стороны формальдегид, который присутствует в водном растворе в самых различных формах (в виде метиленгликоля, гидратированных димера и тетрамера), подвергается частичной тримеризации с образованием триоксана [c.42]

ОО2 к первичным продуктам реакции аниояа фтора о олефинами. Схемы щюцессов в системе в присутствии СО2 можно представить следующим образом [c.168]

Эти схемы реакции аналогичны предложенному Хардом и Бланком механизму распада сложных эфиров на олефин и кислоту [97], а также механизму, предложенному для объяснения распада винилизопропило-вого эфира на пропилен и ацетальдегид [98]. По всем этим механизмам предполагается, что происходит расщепление наиболее слабой углерод-угдородной связи (а) в системе одновременно с передачей а-водорода, эта передача происходит необратимо и может являться контролирующей суммарную скорость процесса стадией. [c.48]

По этой схеме реакция полимеризации складывается из. образования алкильного соединения титана, которое дает комплекс с этиленом, далее этот комплекс перегруппировывается в новое алкильное соединение. Далее эти стадии повторяются до образования высокомолекулярного соединения титана, из которого алкильная цепь вытесняется этиленом, и далее все стадии повторяются сначала. Этот механизм реакции подтверждается тем, что метилтрихлортитан является катализатором полимеризации этилена без каких-либо добавок. Также известно, что многие соли тяжелых металлов дают комплексы с олефинами, на чем основан ряд каталитических реакций. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология