Эквивалентности точка окисления—восстановления

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

При кондуктометрическом титровании по изменению электрической проводимости контролируют взаимодействие титранта и определяемого в растворе вещества находят эквивалентные точки реакций нейтрализации, осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, вытеснения слабых кислот или оснований из их солей в водных и неводных растворах. В процессе одного кондуктометрического титрования можно определить содержание нескольких компонентов в смесях. [c.58]

Какими способами фиксируется точка эквивалентности в методах окисления — восстановления Привести конкретные примеры. [c.293]

До точки эквивалентности образующийся в растворе бром расходуется на взаимодействие с м-толуидином (анилином). После точки эквивалентности появляется свободный бром, вследствие чего потенциал системы резко возрастает. Общий ид кривой титрования изображен на рис. 21.8. Некоторое возрастание потенциала в начальный период объясняется присутствием незначительной равновесной концентрации свободного брома.. Резкое изменение хода кривой происходит вблизи точки эквивалентности. Необходимо учитывать, что реакции окисления - восстановления протекают во времени и равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается через [c.260]

Указать способы фиксирования точки эквивалентности в методах окисления — восстановления. [c.88]

Потенциометрический анализ широко применяют для непосредственного определения активности ионов, находящихся в растворе (прямая потенциометрия — ионометрия), а также для индикации точки эквивалентности при титровании по изменению потенциала индикаторного электрода в ходе титрования (потенциометрическое титрование). При потенциометрическом титровании могут быть использованы следующие типы химических реакций, в ходе которых изменяется концентрация потенциалопределяющих ионов реакции кислотно-основного взаимодействия, реакции окисления — восстановления, реакции осаждения и комплексообразования. [c.116]

Поэтому после точки эквивалентности сила тока, соответствующая восстановлению или окислению на электроде иона титранта, может быть значительной, и перегиб кривой титрования в эквивалентной точке будет резким, несмотря на малую концентрацию титруемого иона. [c.184]

Метод титрования с двумя индикаторными электродами чаще всего используется для определений, основанных на реакциях окисления — восстановления. Однако в нем используются также реакции осаждения и нейтрализации. Это стало возможным благодаря введению так называемых электрометрических индикаторов. Например, для того чтобы оттитровать раствор кислоты раствором щелочи, добавляют к титруемому раствору несколько капель раствора иода. До точки эквивалентности ток в цепи почти отсутствует, после точки эквивалентности, когда в цепи появляется избыток щелочи, образуются иодид-ионы и, таким образом, возникает пара Ь — 21-, вызывающая возрастание тока. [c.186]

Если при помощи подходящего электрода можно оценить изменение концентрации хотя бы одного вида ионов из числа участвующих в реакции, происходящее при титриметрическом определении (реакции нейтрализации, осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления), то для определения точки эквивалентности можно применить метод потенциометрии. При определенных условиях метод пригоден для проведения дифференцированного титрования смесей веществ. [c.121]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

На этой зависимости основано потенциометрическое титрование растворами сильных окислителей различных восстановительных систем, напрпмер титрование перманганатом соли Мора. Вблизи эквивалентной точки титрования, когда практически вся восстановленная форма превращена в окисленную, потенциал электрода изменяется резким скачком от добавления небольшого избытка окислителя (рис. 83). [c.145]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Перечислите, какие способы фиксирования точки эквивалентности используют в методах окисления—восстановления. [c.79]

Потенциометрическое титрование может быть использовано для индикации точки эквивалентности при количественном определении методами нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и т. п. При этом выбор электродной системы зависит от типа аналитической реакции (табл. 2). [c.122]

Индикаторным электродом для реакций окисления-восстановления служит платиновый электрод при реакциях нейтрализации используют хингидронный и сурьмяный электроды, потенциал которых зависит от pH среды. Титрование проводят до резкого изменения разности потенциалов пары электродов, которую наблюдают по потенциометру этот скачок потенциала соответствует точке эквивалентности. [c.260]

На рис. 48 показана наиболее характерная часть кривой титрования 0,1 н. раствора сульфата железа (II) 0,1 н. раствором сульфата церия (IV) [10% остатка Ре -ионов и 10% избытка стандартного раствора 0(804)2]. Как видно из рис. 48, кривая окислительно-восстановительного титрования напоминает кривые, получаемые в методе нейтрализации. В начале титрования, когда в титруемом растворе находится значительное количество восстановителя, кривая изменяется плавно, даже при добавлении значительных количеств реактива величина Е изменяется медленно. Вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала даже при прибавлении малых количеств реактива. По резкому скачку кривой титрования устанавливают точку эквивалентности, которая не всегда лежит на середине скачка. Характер кривых в методах окисления—восстановления не зависит от разбавления раствора, если стехио-метрические коэффициенты у окислителя и восстановителя одинаковы. [c.185]

Фиксирование точки эквивалентности в методах окисления—восстановления [c.186]

Появление в растворе избытка окислителя обусловливает окисление молекул самого индикатора, сопровождающееся переходом одной формы индикатора в другую. Избытое восстановителя вызывает восстановление индикатора, Индикатор дает правильное показание, если момент изменения его окраски совпадает с точкой эквивалентности, т. е. применяемый индикатор должен вступать в реакцию окисления—восстановления вблизи точки эквивалентности. [c.187]

При потенциалах более положительных, чем +0,6 в, например при +1,2 в, в сильнокислой среде на платиновом электроде возможно и восстановление ванадия (V), и окисление железа (И). Поэтому в данном случае до конечной точки титрования наблюдается катодный ток ванадата, величина которого, однако, сравнительно незначительна, так как потенциал +1,2 в соответствует не области диффузионного тока, а начальной части волны восстановления ванадата (кривая 1, рис. 24, i4). После точки эквивалентности, когда в титруемом растворе появятся избыточные ионы железа (II), наблюдается анодный ток их окисления и кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 24, д. Если уменьшить кислотность раствора, то электрохимическое восстановление ванадия (V), как указано выше, совсем не имеет места. Тогда при титровании при лотенциале +1,2 в вначале нет никакого тока лишь после конечной точки за счет избыточных Ре2+-ионов возникает анодный ток. Кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 24, е. Этот тип титрования находит широкое применение при определении различных окислителей солью Мора (см. гл. VII). [c.78]

Оба эти уравнения дадут одинаковые результаты, и можно пользоваться любым из них. Но определение концентрации ионов окисленной и восстановленной формы удобнее производить тогда, когда какой-либо из компонентов находится в избытке. Поэтому для определения потенциала электродов до эквивалентной точки, когда еще не все железо оттитровано, удобнее пользоваться уравнением Нернста относительно окислительно-восстановительной системы железа, а после эквивалентной точки, когда к раствору добавлен избыток перманганата, окислительно-восстановительной системой марганца. [c.192]

Поскольку в эквивалентной точке наступило равновесие, т. е. отсутствие избытка какого-либо из компонентов, вычисление концентрации ионов окисленной и восстановленной формы значительно усложняется. Чтобы получить более удобное уравнение для вычисления потенциала электрода в эквивалентной точке, проведе.м [c.193]

Поскольку в эквивалентной точке наступило равновесие, т. е. отсутствие избытка какого-либо из компонентов, вычисление концентрации ионов окисленной и восстановленной формы значительно усложняется. Чтобы получить более удобное уравнение для вычисления потенциала электрода в эквивалентной точке, проведем ряд мате, магических преобразований. В обоих уравнениях уравняем коэффициенты при членах, содержащих логарифмы, и почленно сложим 5ти уравнения [c.205]

Основаны на реакциях окисления — восстановления. Для установления точки эквивалентности применяют редокс-индикаторы, изменяющие свою окраску после окончания реакции окисления или восстановления. [c.127]

Потенциометрическое титрование. При потенциометрическом титровании определяют эквивалентную точку различных реакций (Heiirpa-лизации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и др.) по характерному скачку потенциала. [c.297]

Таким образом, двенадцати порядкам соответствует разность потенциа/ов 0,03x 12=0,36 в. Обычно при реакциях окисления-восстановления наблюдаете еще большая разность потенциалов, т, е. скачок вблизи точки эквивалентности достагочно велик (больше, чем при титровании кислот и оснований). Ошибки методов окисления-восстановления обусловлены другой причиной — сопряженными реакциями окисления-восстановления (см. 98). [c.279]

Для того случая, когда сопряженная редокс-пара титранта вступает в обратимую электрохимическую реакцию, а титруемое вещество вольтам-перометрически неактивно, получают поляризационные кривые В , В и Вз, приведенные на рис. 4.25. До точки эквивалентности имеются окисленная и восстановленная формы титруемого соединения (обе неактивны) и восстановленная форма титранта. Катодная реакция в этом случае состоит В выделении водорода, анодная — в окислении и разность электродных потенциалов равна ЛЕ . В точке эквивалентности протекают еще те же электродные реакции (рис. 4.25, Ва), и только после точки эквивалент- [c.145]

Кривые титрования служат для выбора подходящего оксред-индикатора. Принцип выбора индикатора тот же, что и в методах кислотно-основного титрования применяемый индикатор (см. разд. 7.6) должен вступать в реакцию окисления — восстановления и изменять свою окраску вблизи точки эквивалентности. Следует учитывать, что добавление индикатора влияет на реальный потенциал оксред-системы (введение окисленной формы индика- [c.176]

Титриметрические методы подразделяются на две большие группы. В первую группу входят методы, основанные на ионных реакциях нейтрализация, осаждение и комплексообразование. Во вторую группу входят окислительно-восстановительные методы, основанные на реакциях окисления — восстановления, которые связаны с переходом электронов от одной частицы к другой. Применяемые реакции должны удовлетворять ряду требований. Реакция должна проходить количественно по определенному уравнению без побочных реакций. Реакция должна протекать с достаточной скоростью, поэтому необходимо создавать оптимальные условия, обеспеч1шающие быстрое течение реакции концентрацию реагирующих веществ и среду, в которой протекает реакция, температуру и в ряде случаев катализатор. Установление точки эквивалентности должно производиться достаточно надежно. Во многих случаях для этого применяют специальный индикатор. [c.325]

В аналитической практике хемилюминесцентные реакции используют 1) для установления точки эквивалентности при титровании мутных или окрашенных растворов (применение хемилюминесцентных индикаторов в методах нейтрализации, окисления — восстановления, комплексообразования) 2) для определения основных компонентов хемилюминисцентных реакций (хемилюминесцентного реактива, окислителя или восстановителя), 3) для определения микроколичеств ионов металлов, которые являются катализаторами или ингибиторами хемилюминесцентных реакций 4) для определения органических веществ, которые являются ингибиторами хемилюминесцентных реакций, по их окислению. [c.364]

Индикаторные электроды в методах окисления— восстановления. При окислительно-восстановительном титровании изменяется соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого иона в растворе. Так, при титровании ионов железа (И) перманганатом концентрация ионов Ре + уменьшается, а концентрация ионов Ре + возрастает. После точки эквивалентности в растворе практически отсутствуют ионы железа (И), но введенный избыток перманганата создает окислительно-восстановительную систему МпО /Мп . Потенциал индикаторного электрода должен фиксировать изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Для этого обычно применяют платиновый элек- [c.466]

Окисления-восстановления методы (оксидиметрия, от нем. оху(11геп — окислять и. ..метрия) —титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала. О.-в. м. классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя. К О.-в. м. относятся перманганометрия, цериметрия, хромато.метрия, иодо-метрия и др. [c.92]

При определении плутония применяют также некоторые восстановители, избыток которых затем может быть оттитрован раздельно от плутония. Метц [547] сообщает, как об одном из первых методов, о потенциометрическом титровании Pu(III) до Pu(IV) после восстановления анализируемых образцов избытком сульфата или хлорида титана (III). Титрование восстановленных растворов сульфатом церия(IV) дает две эквивалентные точки, соответствующие окислению избытка Ti(III) и окислению Pu(III) до Pu(IV). При микроопределении [c.185]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Вопросом теоретического обоснования нахождения конечной точки при титровании, основанном на реакциях окисления — восстановления, занимались Адамек, Долежал и Зыка Они показали, что кривая титрования для таких реакций, так же как и для реакций осаждения, представляет собой гиперболу, а конечной точкой является точка пересечения асимптот гиперболы. Поэтому способы нахождения конечной точки титрования, разработанные для реакций осаждения, применимы и для реакций окисления — восстановления. В работе также показано, что прибегать к построению асимптот с целью нахождения точки эквивалентности следует лишь тогда, когда разность величин нормальных потенциалов титруемого и титрующего веществ составляет около 0,1 в если же эта разность значительно больше, чем 0,1 в, то для определения положения конечной точки может быть применен обычный метод касательных. [c.165]

Объемные методы. Наиболее распространены методы определения кобальта, основанные на реакциях окисления — восстановления и комплексообразования. Широко распространен метод окисления двухвалентного кобальта в трехвалентный гексацианоферритом калия КзГРе(СЫ)в]. Точку эквивалентности устанавливают потенциометри-чески или амперометрически. Достоинство метода в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко можно устранить маскировкой. [c.313]

В амперометрическом титровании используют измерение полярографического предельного тока для определения эквивалентной точки титрования. С помощью этого метода можно проследить любую быструю и воспроизводимую реакцию между органическими соединениями, например нейтрализацию или окисление — восстановление. Иногда можно определить вещества, медленно реагирующие с реагентом, если взять избыток этого реагента и измерить затем его непрореагировавщий остаток. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология