Бромиды амперометрическое титрование

Для амперометрического титрования бромидов также применяют растворы нитратов Hg(I) [292] и Hg(II) [198, 540]. В последнем случае титрование ведут с вращающимся Р1-электродом в водноспиртовом растворе (80% этанола). Однако применение смешанного растворителя не обеспечивает здесь каких-либо преимуществ по сравнению с титрованием в водных растворах. В меркурометрическом титровании с платиновым вращающимся микроэлектродом измеряют анодный ток реактива при +1,3 в. Этим методом ионы Вг и других галогенидов определяются в широком интервале соотношения концентраций с ошибкой не более 2%. [c.135]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

В заключение надо отметить, что еще в 1955 г. Киз з проверил методом амперометрического титрования с двумя - электродами взаимодействие ртути (I) с цианид-, роданид-,. бромид- и иодид-ионами на бикарбонатных и кислых фонах и показал, что для получения резкого падения силы тока вблизи конечной точки титрования достаточно наложить на электроды напряжение всего 0,001 в. Но электроды он применял в этих случаях не платиновые, а ртутные донные с большой поверхностью. Возможность работать со столь малым напряжением объясняется полной обратимостью системы ртуть (1) ртуть металлическая. Исчезновение ртути (I) из раствора приводит к полной остановке тока. [c.287]

Рис. 71. Кривая амперометрического титрования смеси ионов иодида (/), бромида (2) и хлорида (3) раствором нитрата серебра.

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Амперометрические титрования гипохлоритом в присутствии бромида. [c.60]

Борк и др. [158] исследовали полярографическое поведение нитратов, хлоридов, бромидов и роданидов в безводной уксусной кислоте. Разработаны методы амперометрического титрования указанных соединений с применением твердых микроэлектродов, основанные на осаждении анионов раствором ацетатов бария или кадмия в СНзСООН. [c.54]

Амперометрическое титрование цианида раствором серебра(I) с применением вращающегося платинового электрода описано в работе [81]. При использовании платинового микроэлектрода мешающего влияния иодида и сульфата можно избежать при установлении рабочего потенциала —0,85 В [82]. Определению не мешают 100-кратные количества бромида и хлорида. Последовательное титрование микрограммовых количеств N , С1 и O N описано в работе [83]. Примерно равные содержания анионов можно определять с ошибкой около 2%. [c.84]

В работе [240] предложен метод количественного определения свободного м- и л-крезола в крезоло-формальдегидных смолах с применением амперометрического титрования раствором бромид-броматной смеси на установке с вращающимся платиновым электродом. [c.96]

Другой метод объемного анализа основан на применении бромид-бро-матного раствора [336—338]. В общих чертах этот метод был описан для случая этилена (см. стр. 45). Для определения небольших количеств стирола в воде и других полярных растворителях, не реагирующих с бромом, разработан метод амперометрического титрования [338]. [c.69]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Данные методы предназначены для определения летучих органических хлоридов в концентрации от 10 до 100 ppm в бутан-бутеновых смесях. Амперометрическое титрование не может быть непосредственно применено в присутствии веществ, которые взаимодействуют с ионом серебра или с хлороксидными ионами в разбавленном растворе кислоты. Бромиды, сульфиды, аммиак, табачный дым и перекись водорода в количестве более 25 мкг в анализируемом растворе мешают спектрофотометрическому определению. [c.24]

Амперометрическое титрование иоио l aдмия раствором бромида проводят без фона, так как в прис с[ипи постороннего электролита задерживается образование осадка Сс1Вг2 (вследствие увеличения ионной силы раствора). Фоном в данном случае служит вначале титруемая соль кадмия, а затем электролит, образующийся при титровании. Титрование проводят при потенциале -1-1,0 в. [c.441]

Дьюбо и Скуг [45] предложили метод амперометрического титрования олефинов бромом, образующимся в стандартном растворе смеси бромата и бромида. Хорошие результаты получались в этом анализе при использовании растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты, четыреххлористого углерода, метанола, серной кислоты и хлорида ртути(II) в качестве катализатора. Позже выяснилось [46, 47], что еще лучшие результаты получаются без хлорида ртути(II). Уравнения соответствующих реакций имеют вид [c.225]

В работах [l, 2131 применили иодидный метод амперометрического титрования для определения ртути в фармацевтических препаратах. Описано амперометрическое титрование ртути иодидом, цианидом, бромидом с двумя индикаторными электродами [8641. Предложено проводить амперометрическое титрование ртути K3lFe( N)el [8401 и иодатом [693] и косвенное определение ртути оттитровыванием избытка селенистой кислоты гипобромитом [4361. Показана возможность амперометрического титрования ртути электрогенерированным (по реакции S N 2е —> [c.101]

Наибольшее количество работ по амперометрическому титрованию мышьяка(П1) посвящено титрованию его броматом калия в солянокислой или сернокислой среде с добав.т1ением хлоридов или бромидов щелочных и щелочноземельных металлов или аммония [391, 827, 832]. Вместо бромата определение мышьяка(1П) можно проводить с использованием в качестве титрантов иода-та [660] или иода [831] в ацетатной или бикарбонатной средах. [c.88]

В качестве примера приведем титрование мышьяка (III) броматом1 В солянокислом растворе, содержащем избыток бромида, конечную точку можно определить потенциометрпчески, пользуясь парой бром — бромид-иои как системой, определяющей потенциал. То же титрование можно осуществить и амперометрическим методом — путем измерения диффузионного тока, возникающего при избытке брома после конечной точки. При начальной концентрации арсенита 10 и. потенциометрическое титрование осуществить почти невозможно, так как в каждой точке титрования необходимо выжидать несколько минут, пока не установится электродное равновесие. Амперометрическое титрование, наоборот, дает возможность легко обнаружить конечную точку даже при концентрации арсенита 10 н., при этом вся операция титрования занимает лишь несколько минут. [c.364]

В основе амперометрического титрования галогенидов в смеси лежит реакция осаждения их в виде галогенидов серебра. Этот метод был предложен Лайтиненом с сотр. [12]. Однако при воспроизведении нами указанного метода результаты анализа, рсо-. бенно при определении хлора, оказались сильно заниженными (до 3%) вследствие частичного соосаждения хлорида серебра во время осаждения иодида и бромида. Такое явление было обнаружено и другими авторами [13]. [c.167]

В монографии Штока [149] рассмотрены работы по амперометрическому титрованию хлоридов. В одной из последних работ Крешкова с сотр. [150] сообщается об использовании нитрата кадмия в качестве титранта при титровании хлоридов в среде безводной уксусной кислоты. Метод основан на осаждении хлорида кадмия. С точностью около 2% можно определять 4—6 мг С1 . Бромид или роданид можно определять, осаждая С(1(Вг)2 или С(3(5СЫ)2. [c.318]

Благодаря различной прочности комплексов Hg(II) с СГ, Вг и (iIKe T = 6,0-10 1, 4,8-10 1 и 1,5-10" соответственно) имеется принципиальная возможность проводить раздельное определение этих ионов при совместном присутствии [273]. На кривой амперометрического титрования раствором азотнокислой ртути(И) видны три отчетливых перегиба (рис. 8). Титрование проводят с двумя ртутными индикаторными электродами. Прямое определение СГ и Вг удается без разделения, если их отношение равно 7 1. Минимальная определяемая концентрация хлорид-иона 6-10 г-ион дм . Хлорид-, бромид- и иодид-ионы (>10 ыМ /25 мл) могут быть определены вольтамперометрическим титрованием раствором 10 или 10 N Hg(N0g)2 с применением вращающегося Pt-электрода для определения конечной точки титрования [640]. Титрование проводят в среде 80%-ного этанола, растворы титранта и образца должны быть 0,1 N по HNOg. [c.113]

При амперометрическом титровании аммиака гипобромитом измеряют ток при 0,2 в с использованием насыщенного каломельного электрода и вращающегося платинового электрода [950]. Более стабильные результаты получаются при использовании гипохлорита в качестве титранта [983], добавляемого к аммонийсодержащему раствору вместе с бромидом калия. При этом в растворе образуется гипобромит, который и окисляет аммоний. [c.78]

Метаноловый и уксуснокислый растворы брома, насыщенные бромидом натрия, применены в качестве ти-транта при амперометрическом титровании непредельных кремнийорганнческих соединений (КОС) [58], непредельных и серусодержащих органических соединений [59, 60], а также для определения йодных чисел непредельных соединений, жиров и масел [61, 62]. Титрование проводят с вращающимся платиновым электродом при потенциале 0,2—0,3 в на фоне 4-м. раствора НС1. [c.156]

Кольтгоф, Бовей и др. [63—65] разработали метод амперометрического титрования стирола, м-, п-крезола в крезолоформальдегидных смолах и фенола бромид-броматной смесью в среде метанола. Титрование осуществляют с вращающимся платиновым электродом. В качестве электрода сравнения используют насыщенный каломельный полуэлемент. [c.156]

Нами разработан метод амперометрического титрования пентахлорсульфенамидных ускорителей раствором брома или бромид- броматной смеси в рреде смешанных растворителей. Метод основан на реакции окисления пентахлорсульфенамида и его производных в среде уксусной кислоты и бензола (20 1) уксуснокислым раствором брома [c.196]

Другие методы бромирования. Хотя бромирование фенольной функции с последующим обратным титрованием тиосульфатом натрия является наиболее обычным и часто рекомедуемым методом, были предложены и другие методы анализа, основанные на бромировании. Берка и Зыка оттитровывали избыток брома, оставшегося после взаимодействия образца с 0,1 н. раствором бромид-броматной смеси, 0,05 М раствором гидразин сульфата. Конечную точку титрования устанавливали потенциометрически. Другие исследователи определяли фенолы прямым потенциометрическим титрованием бромид-броматной смесью. Воробьевым описал метод амперометрического титрования 0,1 и. раствором бромата калия в присутствии бромида калия и соляной кислоты. Несколькими исследователями были предложены кулономет- [c.413]

Комплексонометрическое определение таллия находит практическое применение в анализе сплавов Т1—2г [61 (157)]. Сплавы растворяют в серной кислоте, таллий окисляют пероксодисульфат-ионами, разбавляют раствор так, чтобы его молярность по кислоте составляла 0,5 М, добавляют фторид калия для маскирования циркония и оттитровывают таллий в присутствии 8-окси-7-(2-пиридилазо)-хинолина. Сплавы, содержащие 5Ь, Аз и Р [60 (181)], после растворения окисляют бромид-броматной смесью, сурьму маскируют винной кислотой, таллий выделяют в осадок с помощью бис-антипиридилметана. Осадок, как описано выше, подвергают комплексонометрическому титрованию. Сообщают об определении таллия в кадмиевых брикетах и в шлаках [58 (107)] после окисления нероксодисульфатом таллий определяют с большой селективностью амперометрическим титрованием при pH = 2. [c.280]

Метод амперометрического титрования таллия, предложенный О. А. Сонгиной и А. П. Войлошниковой , основан на получении анодного диффузионного тока бромид-иона. Титрование проводят с вращающимся микроплатиновым электродом и с меркур-иодидным электродом при - -1,3 е. в 2 н. серной кислоте. Протекает реакция [c.533]

Широко применяется в анализе и амперометрическое титрование. Так, М. К. Абрамовым разработан метод амперометрического титрования иодидов и бромидов в лекарственных препаратах и формах раствором нитрата серебра по току восстановления ионов серебра на фоне 0,13 М раствора HNO3 и KNO3. При совместном присутствии иодидов, хлоридов и бромидов проводится последовательное осаждение с помощью AgNOa сначала иоди- [c.90]

Флавакридина гидрохлорид и этакридина лактат определяли методом амперометрического титрования раствором нитрита натрия. Навеску препарата растворяли в воде, подкисляли 1 н. раствором НС1, добавляли ледяной уксусной кислоты, небольшое количество бромида калия, пропускали ток напряжением 400 мв и титровали [c.135]

Противотуберкулезный препарат — салюзид растворимый — можно количественно определять с помощью метода амперометрического титрования, разработанного М. К. Абрамовым. Титруют раствором гипобромата калия в среде разбавленной соляной кислоты в присутствии бромида, применяя обычную установку для амперометрического титрования с вращающимся платиновым микроэлектродом. Точку эквивалентности находят графически по току восстановления брома при нулевом потенциале индикаторного электрода. [c.151]

Некоторые методы амперометрического определения бромид-ионов основаны на реакции их взаимодействия с ацетатом кадмия в среде ледяной уксусной кислоты, в которой Сс1Вг2 нерастворим. Титрование ведут на платиновом [44] или (лучше) амальгамированном медном [137] электроде, вращающемся со скоростью 1000— 1200 об/мин] электродом сравнения служит большой медный анод. Осадок вьшадает без задержки, если в ячейку вводить реагент (0,01—0,04 N С(1(СНзСОО)2 в СНдСООН) и титровать его анализируемым раствором, добавляемым порциями по 0,2 мл. Твердую пробу растворяют в возможно меньшем количестве воды и раствор разбавляют в мерной колбе уксусной кислотой. Потенциал электрода устанавливают на уровне —2 в. Анализ длится всего [c.135]

Классической реакцией на хлорид-ион является осаждение его в виде хлорида серебра. Эта же реакция лежит в основе амперометрического определения хлорида, а также бромида и иодида. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, чаще всего без наложения внещнего напряжения при меркур-иодидном или насыщенном каломельном электроде сравнения. Ниже указываются случаи, когда титрование следует проводить при ином потенциале. [c.333]

Тер.мин кулонометрическое титрование используют в том случае, когда исследуемое вещество не непосредственно окисляется или восстанавливается на электроде, а в результате электрохимической реакции образуется промежуточный переносчик, который взаимодействует с исследуемым веществом, т, е, выполняет роль титранта, Примеро.м может служить кулонометрическое определение мышьяковистой кислоты в присутствии бромид-ионов, в ходе которого образуется промежуточный окислитель — бром. После окончания титрования (полного окисления мышьяковистой кислоты) в растворе начинает накапливаться свободный бро.м, который может быть обнаружен либо амперометрически (по прохождению тока через дополнительный, катодно поляризованный индикаторный электрод), либо потенциометрически (по резкому сдвигу потенциала индикаторного электрода), В остальном кулонометрическое титрование не отличается от обычной кулонометрии. [c.388]

Окисление бромом проводят в нейтральной или кислой среде, прибавляя в первом случае бромную воду, а во втором — раствор бромид-бромата, до появления устойчивого желтого окрашивания [461, 507—509] или определяют конец титрования потенциометрическим методом [570]. Сейз, Ниман и Свифт [251] титровали иприт и продукты его гидролиза электролитически генерируемым бромом до амперометрической конечной точки. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология