Никель полярограммы

Ионы цинка и никеля в разных средах имеют разные значения потенциалов полуволн в нейтральной среде E ji = -0,97 В для цинка и E fi = =-1,10 В для никеля в аммиачной среде - 1/2 =-1,36 В для цинка и /2 = -1.02 В для никеля. Как будут выглядеть полярограммы смеси этих ионов в указанных средах [c.281]

Рассмотрим в качестве примера качественное и количественное определение ионов меди, цинка, никеля и кадмия при совместном присутствии в растворе. Для качественного определения состава снимают полярограммы растворов, содержащих эти ионы относительно любого электрода сравнения (чаще всего каломельного), определяют потенциалы полуволн и находят соответствующие им ионы, например [c.107]

Мл раствора фильтруют через сухой фильтр, прибавляют 1 л(л 1%-ного раствора желатины, пропускают ток водорода 25 мнн. и снимают полярограмму. Восстановление никеля происходит при потенциале —0,8 в, а кобальта — при —1,1 — —1,2 в. Определению кобальта мешает цинк. [c.182]

Кинетические токи, ограниченные скоростью комплексообразования, исследовали Я. И. Турьян и Г. Ф. Серова [223, 224]. Они установили, что из трех волн, наблюдавшихся на полярограммах роданистых растворов никеля, первые две ограничены скоростью предшествующих химических реакций, и приписали эти волны восстановлению Ni( NS)2 и Ni NS) соответственно. Третья волна отвечает разряду акво-комплекса никеля. [c.44]

Появление более положительной волны на полярограммах растворов солей N1 при введении в раствор пиридина наблюдали также Г. Марк и К. Рейли [227, 228]. Они нашли, что при малых концентрациях пиридина эта волна значительно выше, чем высота диффузионного тока пиридина, и показали, что волна имеет каталитическую природу и ее образование обусловлено каталитической переработкой пиридином ионов никеля при их электрохимическом восстановлении [c.44]

Никель и кобальт обладают очень близкими химическими свойствами, восстанавливаясь почти при одном и том же напряжении. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе гидроокиси аммония и хлористого аммония или пиридина и его хлористоводородной соли. Кобальт связывается этими веществами сильнее, чем никель, и на полярограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди и никеля при определении цинка легко устранить прибавлением раствора цианистого калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Раствор трилона можно применить для раздельного определения железа и меди. [c.219]

Выполнение эксперимента. В колбу вместимостью 25 мл помещают от 2 до 5 мл раствора соли никеля, 5 мл раствора соли кобальта, 12 мл фона, доводят объем раствора до метки водой, перемешивают. Часть раствора наливают в ячейку и снимают полярограмму. Полярограмму для одного раствора получают не менее двух раз. Измеряют среднее значение высоты пика. В колбу вместимостью 25 мл помещают-анализируемый раствор соли никеля, 5 мл соли кобальта, 12 мл фона, прибавляют 1,0 мл 0,01М стандартного раствора никеля, доводят объем раствора до метки и перемешивают. Снимают полярограмму полученного раствора с добавкой и вычисляют содержание никеля по формуле [c.169]

Производят полярографирование. На полученной полярограмме отдельные волны никеля и кобальта оказываются невыявленными. [c.270]

Затем снимают полярограммы исследуемых растворов, подготовив их пробы так же, как готовились пробы стандартных растворов. Полученные данные используют для вычисления концентрации раствора никеля так, как это предусмотрено методом стандартных растворов, а для определения концентрации кобальта строят калибровочный график и находят концентрацию этого металла в испытуемом растворе по графику. [c.270]

Потенциал полуволны не зависит от концентрации в растворе ионов, принимающих участие в электродном процессе, и определяется только их природой и средой. Этим обстоятельством пользуются для раздельного определения ионов. Если потенциалы выделения различных ионов в одном и том же растворе очень близки между собой, четкое построение полярограммы и ее расшифровка затруднительны. Изменение характера среды и введение в раствор комплексообразователей может привести за счет различного изменения величины поляризации Атг [см. уравнение (1)] к резкому различию в потенциалах разряда ионов.Это дает возможность построить четкую полярограмму и легко ее расшифровать. Например, в нейтральной среде потенциалы полуволн для Zn и Ni практически совпадают (—1,06 в и —1,14 в). В аммиачной среде эти величины соответственно меняются до —1,45 в и —1,16 б, благодаря чему становится возможным полярографическое определение цинка и никеля при их совместном присутствии. [c.356]

Разряд ионов кобальта происходит при потенциалах более отрицательных, чем —1,0 в, тем не менее катодные полярограммы хорошо выражены (рис. 23). Анодные поляризационные кривые кобальта имеют четкий максимум тока (рис. 24), величина которого прямо пропорциональна концентрации ионов кобальта в растворе (рис. 25). Элемент можно определять на фоне солей, содержащих сульфат-, тиоцианат-, тартрат-ионы, ионы аммония н др. Аналогичные кривые после электрохимического осаждения при тех же потенциалах из тиоцианатного и аммиачного растворов дает никель, из сильнощелочных растворов, содержащих тартрат- или тиоциа-нат-ионы, никель не осаждается. Такие растворы, следовательно, можно использовать для определения кобальта в присутствии значительных количеств никеля. Определению кобальта не мешают обычно соизмеримые количества ртути, серебра, висмута, свинца, кадмия и ряда других элементов. [c.63]

Хорошо выраженные катодные полярограммы никеля на графи-говом электроде могут быть получены лишь при восстановлении комплексных ионов металла. Разряд аква-ионов маскируется током [c.64]

Интересной особенностью рассматриваемой системы является возможность многократного воспроизведения катодной поляризационной кривой после кратковременной поляризации электрода при потенциале 0,8 в (без длительного электролиза после регистрации катодной полярограммы). На циклических полярограммах (рис. 48) наблюдаются токи окисления-восстановления однажды образованного на электроде соединения. Очевидно, накапливающийся на электроде в стадии концентрирования осадок при смещении потенциала электрода в отрицательную сторону восстанавливается, но не растворяется, а превращается в малорастворимое соединение никеля (И), которое остается на электроде. При этом, по-видимому, протекает электрохимическая реакция в твердой фазе. Известно, что соединение никеля(П) с диметилглиоксимом в щелочной среде самопроизвольно не выпадает в осадок, но будучи образованным в других условиях, не растворяется в щелочной среде. Наблюдающийся на электроде эффект окисления — восстановления без растворения образовавшихся соединений обусловлен, очевидно, указанным свойством соединения никеля(II) с диметилглиоксимом. Осадок может быть снят с поверхности электрода механически или химически (растворением в 0,1 н. серной кислоте). [c.117]

Взвешивают 1 г прокаленного молибдата аммония (вольфрамата натрия), заливают 20 мл 5%-ного (1%-ного для вольфрамата натрия) раствора щелочи, добавляют 0,2 мл 0,001 %-ного раствора диметилглиоксима в 3 н. растворе едкого кали и оставляют полученный раствор на 1 ч. Переносят раствор в электролизер и проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 10 мин при потенциале индикаторного электрода 0,8 в. При этом никель концентрируется на электроде в виде соединения с диметилглиоксимом. Прекращают перемешивание. Включают развертку напряжения в интервале 0,8—0,2 в, затем устанавливают потенциал 0,8 в и сразу регистрируют катодную поляризационную кривую электрохимического восстановления осадка. Измеряют максимальный ток, наблюдающийся на полярограмме в области потенциалов 0,50— 0,35 в. Концентрацию никеля находят методом добавок. После каждого измерения поверхность электрода обновляют механически или промывают 0,1 н. серной кислотой. [c.120]

План. Ставится задача одновременного определения никеля и пинка относительным полярографическим методом. Для этой цели можно использовать любой стандартный прибор, как управляемый от руки, так и самопишущий. Требуется снятие полярограммы четырех стандартных растворов и анализируемого, а также при проведении холостого опыта. [c.439]

В мерную колбу емкостью 50 мл отмеряют 5,0 мл раствора, содержащего по 1,0 10 2 моль/л иСо . Доводят объем раствора до метки 0,1 н. раствором КС1 и тщательно перемешивают. Переносят раствор в электролизер, добавляют 5 капель раствора столярного клея и пропускают водород в течение 30 мин. Включают полярограф и снимают полярограмму, начиная от —0,600 в. На фоне КС1 потенциал полуволны никеля равен —1,1 в, а кобальта —1,2 в. По полученной полярограмме раздельно определять никель и кобальт нельзя. [c.258]

Принцип определения. К раствору, содержащему никель и цинк, в среде 4—5 н. аммиака прибавляют столько комплексона, чтобы полярографируемый раствор не давал соответствующих волн восстановления. После прибавления раствора нитрата кальция в количестве, не меньшем эквивалентного, присутствующему цинку полярографируют обычным способом. На полярограмме [c.235]

Полярограмма 11, Определение цинка в присутствии никеля в отношении 1 100. [c.236]

Рис. 4. Полярограммы восстановления никеля

Природа реакции никеля с диметилглиоксимом (равно как и с другими диоксимами) в щелочной среде в присутствии окислителей представляет большой интерес. Работы Гуремана и наши последние исследования дают основание предполагать, что при этой реакции происходит окисление никеля. Полярограмма раствора соли никеля в аммиачной среде показывает, что никель начинает окисляться при 0,6 в (потенциал разложения диметилглиоксима 0,98 е) по отношению к водородному электроду. Следовательно, в условиях проведения колориметрической реакции в присутствии гидроксиламина, диметилглиоксим не окисляется, получение окрашенных растворов подтверждает образование нового комплексного соединения, в котором никель имеет повышенную валентность. [c.97]

Известно несколько работ, в которых в качестве электрода сравнения применялись амальгамированные металлы. С. И. Синякова исследовала возможность замены донного ртутного электрода различными металлами, в частности амальгамированными и неамальгамированными серебром, золотом, палладием, медью и никелем. Амальгамированные металлы позволяют получать почти такие же полярограммы, как ртутный электрод неамальгамиро-ванные золото, палладий, медь и никель легко поляризуются. Хорошие результаты дало также применение серебра в растворах хлоридов, в аммиачной и тартратной среде. Е. М. Ско бец и Н. С. Kaвeцкий2 снимая полярограммы методом бросковых токов , пользовались донным ртутным анодом или амальгамированной серебряной пластинкой. [c.135]

Навеску 0,5 г стали растворяют в 15 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты. Добавляют 1 мл азотной кислоты и выпаривают раствор до густоты сиропа. Добавляют к раствору 2 мл НС1, 20 мл воды и нагревают. Переводят раствор в мерную колбу емкостью 250 мл, добавляют 5 мл 2 о-ного раствора желатина и доводят объегл аммиачно-хлоридным раствором до. метки. Перемешивают раствор, отбирают пипеткой 10 мл в электролизер и пропускают через него в течение 15—20 мин водород. Устанавливают чувствительность гальванометра по указанию руководителя и снимают полярограмму. Если высота волны никеля мала —l/g шкалы), увеличивают чувствительность так, чтобы волна никеля занимала около /g шкалы. Снимают полярограмму при установленной чувствительности и определяют высоту волны никеля (Лд.). Добавляют в раствор 0,1 мл стандартного 0,01 н. раствора никеля при помоши микропипетки, пропускают в течение 15 мин водород, снимают полярограмму никеля и определяют новую высоту волны его. Определив приблизительно увеличение высоты волны, рассчитывают, какое количество стандартного раствора необходимо добавить, чтоб.ы высота волны увеличилась до 0,7—0,9 размера шкалы, добавляют рассчитанное количество стандартного раствора и снимают вторую (окончательную) полярограмму. Определяют высоту второй волны никеля h. Отбирают новый объем анализируемого раствора и повторяют определение, добавляя сразу рассчитанное количество стандартного раствора. Находят среднее из двух определений. [c.499]

Рис. 13-7. Кривая А—полярограмма смеси таллия(1), кадмия(П) и никеля(П) (концентрация каждого—1,00-110- М) в буферном растворе 1 по аммиаку и 1 по хлориду аммойия, содержащем 0,0002% метилового красного для подавления максимумов. Кривая Б — кривая остаточного тока раствора фонового электролита.

Потенциал полуволны для ионов гексагидрата никеля Еч — = —1,1 в (насыщ. КС1). При этом наблюдается хорошо выраженный диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации никеля в присутствии желатины, метилового красного или других поверхностно активных веществ, добавляемых для подавления максимума на полярограммах. [c.132]

Из хелатов металлов с дитиодикетонами, имеющими в своей структуре прочные пятичленные циклы, полярографически изучали хелаты никеля в диметилформамиде [25, 26], Эти впутриком-плексы па полярограммах дают две необратимые во.чны с в области потенциалов от -(-0,1 до —1,0 в (отн, А С1-электрода), которые приписаны постадийному восстановлению центрального атома N1(11) N1 (I) и N1 ( )-> N1 (0), Для первой во.тны между и а заместителя по Тафту в молекуле дитиодикетопа име- [c.262]

Подобное явление происходит и при восстановлении кобальта (II) в тех же условиях [55]. Ацетат кобальта в ацетонитриле дает двух- и трехступенчатую волну восстановления на фоне Li I04 и Na I04 соответственно. На фоне четвертичных аммониевых солей волна ацетата кобальта плохо выражена. Характер ступеней на полярограммах изучен с помощью переменнотоковой полярографии и кривых ток — время, полученных при потенциалах предельного тока ступеней. Установлены кинетические ограничения разряда, степень которых зависит от состава фона. Полагают, что ацетат кобальта Со(СНдСОО)2 полярографически не восстанавливается. В присутствии перхлоратов тетралкиламмониевых солей в растворе доминируют ионы Со(СНзСОО) и [Со(СНдСОО)з], причем разряд последней частицы происходит при более отрицательных потенциалах, чем первой. При добавлении перхлоратов лития и натрия волна восстановления ацетата кобальта в этих условиях смещается в анодную сторону, как и в случае ацетата никеля [c.275]

Одновременно в другой колбе готовят второй раствор, содержащий никель и кобальт в той же концентрации. В качестве фона используют 1,0 н. раствор KS N. Сняв первую полярограмму, переносят второй раствор в электролизер, добавляют раствор столярного клея и, удалив кислород, снова снимают полярограмму. На фоне S N потенциал полуволны никеля равен —0,70 в, а кобальта —1,03 в. На полярограмме отчетливо видны разделенные волны никеля и кобальта. [c.258]

На медь. В колбы емкостью 50 мл с пришлифованными пробками вводят стандартный раствор меди (210,2 мг/мл) в количестве 1—6, 8, 10 мл. Добавляют 2 мл стандартпого раствора на цинк, по 1 мл раствора на марганец, свинец и никель и по 0,5 мл раствора на алюминий и железо. Доводят объем водой до 30 мл и доливают 20 мл 1- хлоридно-аммиачного фона. Получают растворы с концентрацией меди 4,2—8,4 12,6—16,8 21,0—25,2 33,6—42,0—50,4 мкг/мл. Через 20 мин снима.ют полярограммы в различных диапазонах значений тока (ДТ-20, ДТ-10), измеряют высоту волн и строят график. [c.371]

На марганец. В стакан емкостью 50 мл вводят 2 мл стандартного раствора цинка, гю 1 мл растворов никеля, свинца, по 0,5 мл растворов железа, алюминия, 5 мл раствора меди с концентрацией 10,4 мг/мл. Добавляют 200 мг цинковой пыли и перемешивают. Через 20 мин раствор фильтруют и упаривают в стакане до образования солей. Затем вводят стандартный раствор марганца, содержащий 500. мкг/мл, в количестве 0,1—0,6 0,8 1 мл, что соответствует 5—10—15—20— 25—30—40—60 мкг/.мл в полярографируемых растворах. Доливают водой до 1мл, добавляют 3 мл 0.5N НС1, 3. мл 0,5N триэтаноламина, 3 л 20 о-ной NaOH, перемешивают и через 20 мин сни.мают полярограммы в различных диапазонах значений тока (ДТ = 20, ДТ = 10). Измеряют высоту волн и строят график. [c.371]

Комплексон совершенно не оказывает влияния на высоту, форму и наклон этой волны. В отсутствие комплексона определению урана мешают катионы, восстанавливающиеся вблизи области восстановления уранилового комплекса. В присутствии комплексона марганец, никель, кобальт и цинк определению не мешают, так как их комплексы в этих условиях полярографически не выявляются [7] (см. полярограмму 5). Только присутствие свинца делает определение урана невозможным (об определении урана в присутствии свинца и комплексона IV см. стр. 240). Указанный метод был применен для анализа некоторых минералов, например ауксенита и т. п. [c.226]

Полярографическая волна никеля в различных растворах всегда предшествует волне кобальта, вследствие чего последний невозможно определить в присутствии высоких концентраций никеля (исключение составляет восстановление трехвалентного кобальта, связанного в комплекс с комплексоном). Как никель, так и кобальт, а также медь, цинк, марганец и кадмий образуют с комплексоном в сильноаммиачном растворе очень прочные комплексные соединения, которые полярографически не проявляются. Если к такому раствору прибавить раствор, содержащий ионы кальция, то катионы будут вытеснены из комплексов в порядке, обратном их вхождению в комплекс, и перейдут в аммиачные комплексы. Исключение составляет никель, характеризующийся очень медленными реакциями вытеснения и в значительной степени вытесняемый ионами кальция из комплексного соединения с комплексоном (см. полярограммы 9, 10). [c.235]

Примечание. Поскольку исходный раствор содержит в значительном количестве аммонийные соли, pH раствора будет несколько ниже, чем это соответствовало бы оптимальным условиям, вследствие чего из комплексного соединения вытеснеятся незначительная часть никеля. Затем на полярограмме находят две приблизительно одинаковые волны, из которых первая соответствует восстановлению никеля. Согласно автору, метод очень быстрый и превосходит метод, основанный на огделении никеля щелочью и бромной водой. [c.236]

Одновременно для анализа готовят второй раствор, такой же по содержанию никеля и кобальта. В качестве фона используют 0,1 М раствор KS N и в тех же условиях снимают полярограмму. В присутствии кобальта и никеля на полярографической кривой четко фиксируются 2 волны с /, =—0,70 В (Ni +-) и = --1,03 В (Со2+-). [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология