Сурьма реакции присоединения

Катализаторами реакции присоединения хлористого водорода к этилену при 120-200°С служат треххлористый висмут или треххлористая сурьма. Эти же катализаторы применяются в реакции присоединения хлористого водорода к пропилену при комнатной температуре /35/. [c.343]

Полиоксиэтилен является химически ненасыщенным соединением и склонен к реакциям присоединения . В результате реакций с бромом, иодом, хлористой сурьмой и другими реагентами всегда образовывалось оксониевое производное диоксана, из которого диоксан можно было выделить в свободном состоянии [c.32]

Фторпроизводные. — Фторсодержащие углеводороды очень трудно получить при взаимодействии спирта с концентрированным раствором НР или даже с безводным фтористым водородом, ТЭК как равновесие смещается в сторону гидролиза. Применение серной кислоты не облегчает течения реакции, так как эта кислота вызывает образование алкенов из фторидов. Одним из путей получения фторидов является присоединение фтористого водорода по двойной связи (реакции 1 и 2), хотя и в этих случаях очень сильно сказывается обратная реакция. Второй метод заключается в реакции обмена между органическим галогенидом и неорганическим фторидом, обычно фторидом ртути или трифторидом сурьмы (реакции 3 и 4) [c.413]

По другому способу вместо пятихлористой сурьмы применяется хл.ористая сера, к которой добавлено в качестве катализатора около 1% порошкообразного железа. Можно проводить также реакцию присоединения хлора к ацетилену, используя в качестве твердого разбавителя песок. [c.312]

Каталитическое воздействие на эту реакцию оказывают многие вещества животный уголь при 120° [22], хлорное железо, хлорная медь, пятихлористая сурьма, бром, свинец и т. д. Полагают [23], что реакции замещения с получением полихлорпроизводных возбуждаются за счет теплоты образования дихлорэтана, которая обусловливает появление активированных молекул его, способных к дальнейшим реакциям. Наличие кислорода в реакционной среде приводит к дезактивации таких молекул дихлорэтана с повышенным запасом энергии и к переходу этой энергии в теплоту. Таким образом, кислород также можно рассматривать как своеобразный катализатор реакции присоединения хлора по двойной связи. [c.312]

Затем отщепляется второй атом водорода от одной из метиленовых групп и происходит присоединение аниона кислорода, поставляемого катализатором (но не из газовой фазы непосредственно). В результате образуется акролеин, который, по крайней мере частично, десорбируется с катализатора в газовую фазу. Что касается второй стадии реакции, то еще полностью не установлено, реагирует ли адсорбированный акролеин прямо с молекулярным аммиаком, давая альдимин, или же с имино-(имидо)-ионом, получающимся при отщеплении атома водорода от адсорбированного аммиака. Некоторые исследователи считают второе направление более вероятным, поскольку можно показать, что в случае висмут-молибденового катализатора действительно имеет место адсорбция как акролеина, так и аммиака. Однако превращение акролеина в акрилонитрил над сурьмяно-оловянным катализатором, который не взаимодействует с аммиаком, тоже протекает очень быстро. [c.173]

Определение мышьяка, сурьмы, олова и германия из растворов в виде летучих гидридов [163]. Реакцию проводили в колбе на 125 мл, снабженной боковым отводом, присоединенным к эластичному резиновому баллону. В колбу вводили 1—5 мл раствора пробы, добавляли 3 капли 11 М соляной кислоты и обмывали стенки колбы 5—10 мл деионизованной воды. Колбу закрывали резиновой пробкой, на которой был укреплен проволочный держатель с таблеткой борогидрида натрия. Таблетку стряхивали в раствор п осторожно помешивали круговым движением колбы. По окончании реакции через пробку отбирали медицинским шприцем 10 мл газа из колбы и анализировали на газовом хроматографе. [c.96]

Авторы ЭТИХ исследований [150] стремились показать, что для данных соединений наиболее вероятной реакцией на первой стадии процесса является присоединение брома, монофторида брома или фтора к двойным связям и затем дальнейшее взаимодействие полученных продуктов с трифторидом брома, в результате чего часть атомов брома, введенных вначале синтеза, должна заместиться на фтор. Для того чтобы эта реакция шла до конца, вводили пента-фторид сурьмы и нагревали смесь. Несмотря на то что перфтор-ароматические соединения были получены с небольшим выходом,это был первый удобный метод, предложенный для их получения. [c.200]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Силыюэкзотермичное присоединение хлора к бензолу, не подвергнутому специальной очистке, не требует подвода тепла и проводится чаще всего при УФ-облучении в этом случае реакцию мо кно выполнять в присутствии водного раствора щелочи Катализаторы, такие, как железо, хлориды железа, сурьмы лли иод, благоприятствуют элоктрофилыгому замещению, которое под действием имеющихся в техническом бензоле нг> шачителышх примесей протекает в качестве побочной реакции также при проведении реакции присоединения. [c.105]

Для витамина А характерна реакция присоединения с треххлористой сурьмой в хлороформе (реакция Карр — Прайса), протекающая с образованием синего окрашивания [36 ], характеризующегося четким максимумом поглощения 620 нм, Е см 5070). Эта окраска, в действительности зависящая от следов пятихлористой сурьмы, находящихся в 5ЬС1з [37], неустойчива и довольно быстро изменяется (для ретинола до 580 нм). [c.145]

Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58]

Предлагаемая вниманию читателя книга написана известным австрийским химиком Викторолг Гутманом. В качестве растворителей автор рассматривает лишь так называемые молекулярные жидкости расплавленные соли и металлы не упоминаются в этой работе. Следует отметить оригинальный подход к изложению проблемы — растворители рассматриваются главным образом с точки зрения координационной химии. Автор предлагает химическую классификацию неводных растворителей в зависимости от наличия у них донорных или акцепторных свойств и при этом подчеркивает специфику растворителей, содержащих способные к диссоциации протоны. Для количественной характеристики растворителей автор предлагает так называемое донорное число — взятую с обратным знаком величину энтальпии реакции присоединения даннох молекулы к пентахлориду сурьмы. Эта характеристика донорных молекул широко используется по всей книге. [c.5]

Высокая степень делокализации я-электронов в цепи сопряжения полиарилацетиленов обусловливает высокую термостойкость этих полимеров и их сравнительно малую реакционную способность в реакциях присоединения. Они почти не гидрируются на алюминиево-никелевом скелетном катализаторе, не присоединяют малеи-ного ангидрида и с трудом бромируются. Эти соединения не образуют характерных для полиенов окрашенных комплексов с пятихлористой сурьмой в растворе хлороформа. [c.61]

Реакцию присоединения галогена можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе, как в присутствии катализаторов, так и без них. Если реакция проводится в жидкой фазе, то в качестве растворителя лучше всего использовать готовое дигалогопироизводное, которое иолучается в процессе присоединения. Благодаря этому снижается образовапие побочных продуктов. В качестве катализаторов рекомендуются безводные галогениды [364—367], чаш е всего железа или сурьмы, либо некоторые металлы, например железо, марганец, сурьма, медь, которые в ходе реакции образуют соответствующий галогонид. Путем каталитического присоединения в газовой фазе при 250° в промышленности получают дихлорэтан, который является важным промежуточным продуктом при производстве хлорвинила (см. стр. 240,246). Катализатором для этого процесса служит хлористый алюминий с комплексным цианидом [368, 369]. [c.77]

Поскольку из всех олефинов этилеп характеризуется наименьшей реакционной способностью, то и галогеноводород присоединяется к нему менее охотно. Скорость присоединения можно повысить за счет катализатора. В этом случае реакция протекает почти количественно при низких температурах [374, 375]. Кроме концентрированной серной кислоты, катализаторами этой реакции являются безводные галогениды металлов, например хлориды алюминия, железа, висмута, цинка, олова, бромиды висмута, сурьмы и т. д. Реакция присоединения протекает как в жидкой, так и в газообразной фазах [376, 377]. В последнем случае оптимальная температура находится в пределах 130—180° [378]. Самым активным катализатором при этом является галогенид висмута, нанесенный на асбест [379—381]. Если в качестве катализатора применять серную кислоту, то происходит алкп-лирование галогеноводорода первоначально образующейся этилсерной кислотой. [c.78]

Из соединений металлов к ацетилену присоединяются соли двухвалентной ртути и одновалентной меди, затем галоидные соли алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы, некоторые соли палладия, золота, хрома и серебра, возможно и некоторые другие. Наиболее важное значение некоторых из этих продуктов присоединения солей металлов заключается в том, что они промотируют присоединение к ацетилену других неметаллических соединений. Хотя соли металлов, применяемых в этих реакциях, обычно считаются просто катализаторами, однако в реакционной смеси всегда может быть доказано присутствие промежуточных продуктов присоединения этих солей к ацетилену, регенерирующихся во время реакции. Как будет описано ниже, металлопроизводные применяются для ускорения и регулирования большинства важных для промышленности реакций присоединения к ацетилену. [c.68]

В некоторых случаях продукты реакций присоединения непредельных фторуглеродов аналогичны продуктам реакций присоединения органических олефинов. Бром как в чистом виде, так и в растворе легко присоединяется уже при комнатной температуре. Нентафторид сурьмы и многие другие полифторированные многовалентные металлы реагируют с непредельными фторуглеродами с присоединением двух атомов фтора. Хлористый и фтористый водород присоединяются к этфорену в паровой фазе при 200° [14]. [c.396]

Калориметрическая шкала Гутмана представляет собою теплоты смешения в дихлорэтане пентахлорида сурьмы с растворителем. Выбор ЗЬСЦ обусловлен двумя причинами это соединение - сильная апротон-ная кислота и в подавляющем большинстве случаев в реакциях присоединения однокоординационно. Величина —АН эффекта смешения, выраженная в ккал моль , получила название донорного числа (ОМ). Донорные числа растворителей приведены в приложении 1. [c.38]

Каталитическим действием на эту реакцию обладают многие вещества животный уголь при 120° [13], хлорное железо, хлорная медь, пятихлористая сурьма при 30—120°, бром, свинец я т. д. Добрянский считает, что в его опытах железная поверхность колонны также играла роль катализатора. Влага играет роль положительного катализатора и способствует реакции присоединения. Стюарт и Смис [10] полагают, что реакции замещения возбуждаются за счет теплоты присоединения активированных молекул дихлорэтана, способных реагировать с новыми количествами хлора и давать полихлорпроизводные. Наличие кислорода в реакционной среде приводит к дезактивации таких молекул дихлорэтана с повышенным запасом энергии и к переходу этой энергии в теплоту. Таким образом, кислород также можно рассматривать как своеобразный катализатор реакции присоединения хлора по двойной связи. [c.272]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Б качестве катализаторов, способствующих -присоединению хлора к этилену с образованием дихлорэтана при более высоких температурах, используются хлориды железа, меди, сурьмы [25], хлорид титана (растворитель — пеитахлорэтан) [26f и хлорид кальция [27]. В присутствии железосодержащих порошкообразных бокситов на пемзе (катализатор I) или крупнозернистого боксита (катализатор II) с понижением температуры реакции увеличивается содержание более вьтсокохлорированных. продуктов [28]. [c.94]

В этом процессе могут быть рассмотрены как имеющие место две независимые друг от друга реакции 1) присоединение фтористого водорода по двойной связи, сопровождающееся замещением галоида, и 2) присоединение хлора по двойной связи (при действии хлорфтори-стой пятивалентной сурьмы) с последующим обменом галоида. [c.93]

Реакция взаимодействия бензоилхлорида и углеводорода, приводящая к образованию кетонов Треххлористая сурьма Образуется продукт присоединения между углеводородом и катализатором 23ЬС1зСеН5Н, который затем реагирует с ацилхлоридом 174 [c.42]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Strosa ker зз указал, что хлористый этилен можно получать проведение.м газообразного олефина через вспененный раствор пятихлористой сурьмы в хлористом этилене. При этом реакция замещения не идет, и образуется лишь продукт присоединения. Dow описал хлорирование этилена в атмосфере паров галоидированных углеводородов, содержащих галоид более высокого атомного веса, чем хлор, например в атмосфере бро-мистото этилена. [c.510]

Для этой реакции можно применять также и соли хрома [42, 65, 66]. Когда в качестве катализатора употребляется пятихлористая сурьма, ее действие не ограничивается только обменом атомов хлора, она может одновременно произвести замещение водорода или присоединение хлора к двойной связи олефина, восстанавливаясь при этом до треххлористой сурьмы. Атом хлора, введенный в молекулу таким путем, впоследствии может быть замещен на фтор [42, 66, 67]. [c.18]

Дихлорантрацен можно также легко получить при действии на антрацен хлористого сульфурила . При проведении этой реакции в бензоле при 100° С получается 2,9,10-трихлорантрацен , который может быть получен также из дихлорантрацена через соответствующий продукт присоединения при действии на него свободного хлора Наконец, гекса-, гепта- и октахлорантрацены можно получить, применяя пятихлористую сурьму . Взаимодействие антрацена с пятихлористым фосфором приводит к 9-хлор- и 9,10-дихлор-антраценам [c.285]

Такие же реакции наблюдаются с другими элементами V и VI групп, включая фосфор, мышьяк, сурьму, серу, селен и теллур (относительно этих элементов см. посвященные им части в соответствующих главах). Легкость присоединения весьма различна и зависит как от природы элемента-донора и присоединенных к нему групп, так и от природы присоединяющегося галоидного алкила. Например, триметилсурьма при комнатной температуре легко присоединяет нодистый метил с выделением тепла, образуя тетраметилстибонийиодид, тогда как аналогичная реакция с этильным производным при комнатной температуре протекает очень медленно [2]. В то время как арильные производные серы и селена очень медленно присоединяют нодистый метил, арильные производные теллура присоединяют его легко, образуя соединения галоидного теллурония [22]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология