Ангидриды кислот, из алкили

I. Алкилирование, ацилирование. Мезомерный сдвиг пары электро юв атома азота приводит к резкому понижению его основности Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды — слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот) [c.102]

Можно провести параллель между ангидридами карбоновых кислот и простыми эфирами К — О — К последние можно рассматривать и как ангидриды спиртов (стр. 90) и как соединения двух алкилов с кислородом. Однако по своим химическим свойствам ангидриды кислот сильно отличаются от простых эфиров ангидриды кислот гораздо более реакционноспособны, чем простые эфиры (последние в химическом отношении довольно инертны). Дело в том, [c.129]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции пере-этерификации или алкоголиза, при действии галоидных алкилов [c.163]

Сложные эфиры могут быть получены действием хлорангидридов и ангидридов кислот на спирты (стр. 276 и 277). Кроме того, они могут быть получены действием галоидных алкилов на соли органических кислот (чаще всего — серебряные и натриевые) [c.278]

При взаимодействии с хлор-ангидридами кислот в обычных условиях атом магния реактива Гриньяра, по-видимому, координируется не по атому хлора, а по атому кислорода карбонильной группы (на нем сосредоточивается основная часть избыточной электронной плотности). Соответственно реакционная способность галоидангидридов изменяется в порядке обратном тому, который наблюдается при замещении галоида в галоидных алкилах (где идет вытеснение атома галоида по механизму SN2). [c.255]

Нитрат целлюлозы среди сложных эфиров является самым важным производным целлюлозы. Сложные эфиры целлюлозы в технике получают при действии ангидридов или хлор ангидридов кислот в кислой среде на целлюлозу. Простые эфиры целлюлозы получают при действии диметил- или диэтилсульфатов или других ал кил сульфатов или хлористых алкилов на целлюлозу в щелочной среде. [c.239]

Способы получения. Сложные эфиры могут быть получены действием хлорангидридов и ангидридов кислот на спирты (см, эти главы) кроме того, действием на соли кислот (чаще всего серебряные и натриевые) галогенных алкилов [c.109]

Фтористый водород одинаково легко катализирует как реакции алкилирования олефинами, галоидалкилами или спиртами, так и реакции ацилирования кислотами, ангидридами кислот и галоидангидридами кислот. Это дает возможность широкого выбора реагентов, а также позволяет в ряде случаев не прибегать к их регенерации. При работе с хлористым алюминием более предпочтительными агентами являются галоидные алкилы и галоидангидриды кислот, которые часто могут быть приготовлены из дешевых и легкодоступных веществ. [c.247]

Бромистые алкилы можно получать [109] при взаимодействии спиртов с 48%-ной бромистоводородной кислотой в присутствии серной кислоты. Бромистоводородную кислоту для этого можно получать из элементарного брома, воды и сернистого ангидрида [ПО], [c.192]

Эфиры моносахаридов за счет спиртовых групп. При действии на моносахариды иодистых алкилов можно заместить алкильными радикалами водород не только полуацетальной, но и всех остальных гидроксильных групп при этом получаются полные простые эфиры моносахаридов. Аналогично при действии ангидридов или галогенангидридов кислот моносахариды образуют полные сложные эфиры — продукты замещения водорода всех гидроксилов на кислотные (ацильные) остатки. [c.242]

В, тех случаях, когда указанные методы оказываются неудовлетворительными, сложные эфиры можно получить а) действием серебряных или натриевых солей кислоты на галоидные алкилы, б) действием спиртов на ангидриды или хлорангидриды кислот и в) реакцией алкоголиза. [c.355]

Растворимость некоторых неорганических соединений в таких растворителях, как спирты, ацетон и др., часто используют для проведения многих реакций в отсутствие воды. Общепринято, например, применение спиртовых растворов едких щелочей для окисления в безводной среде часто применяют раствор хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте или раствор марганцовокислого калия в ацетоне (2,6% при 13° С). Атом хлора в хлористых алкилах гладко замещается атомом иода при действии раствора иодистого натрия в спирте или ацетоне (табл. 20). Для получения органических комплексных соединений с хлорной ртутью можно пользоваться раствором ее в эфире (6,45% при 20° С), в котором она растворима примерно так же, как и в воде (6,8% при 25 ° С), или же растворами в спирте или ацетоне (табл. 20). [c.52]

При температурах, при которых температурное влияние на различные вещества одинаково, для вязкости получаются приблизительно аддитивные соотношения. Последние сильнее проявляются для молекулярной вязкости и для молекулярной работы внутреннего трения. Наряду с аддитивностью имеются и конститутивные влияния. Для температур одинакового наклона, равного 0,0000323, (Му) увеличивается на каждую группу СНз в различных гомологических рядах на 120 20. Это значение несколько падает для высших членов гомологических рядов у изосоединений оно в среднем на 21 меньше чем у соединений нормального строения, а двойная связь увеличивает его в среднем на 48. Из этих чисел, а также из значений для галоидных алкилов, альдегидов, кетонов, жирных кислот, простых эфиров и ангидридов можно вывести отдельные атомные константы и учесть влияние различных связей. Их численные значения различны при различных углах наклона. Однако, остается практически постоянным отношение величин, полученных при разных тангенсах угла наклона, например 0,0000323 и 0,0000987. [c.199]

Меншуткин начал эти работы еще до появления классического исследования Вант-Гоффа, заложившего прочный фундамент химической кинетики. Первые работы его посвящены влиянию изомерии спиртов и кислот на образование сложных эфиров и амидов [33]. Вторая грунна работ была направлена на изучение реакций образования сложных эфиров при действии ангидридов на спирты и реакций галоидных алкилов с аминами [34]. Эти работы были осуществлены уже в годы бурного развития химической кинетики. Они отличаются от предыдущих по методу исследования скорости реакций в них сопоставлялись по константам [c.26]

Пероксид водорода, гидроперекиси алкилов и ацилов (надкислоты) объединяют в себе противоречивые свойства являясь сильными электрофилами (окислителями), они в то же время обладают ярко выраженными нуклеофильными свойствами, причем более сильными, чем соответствующие пеперекисные соединения (вода, спирты, кислоты). Так, при взаимодействии 30 %-го водного раствора пероксида водорода с ангидридами кислот ацилированию подвергается прежде всего пероксид водорода. [c.115]

Если непосредственная этерификация кислоты спиртом неприменима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Так, например, можно прибегнуть к способу, основанному на взаимодействии хлорангидрида или ангидрида кислоты с соответствующим гидроксильным соединением. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств опирта или же кислоты (см. стр. 113—116). Сложные эфиры получаются также при действии галоидных алкилов на соли кислот по схеме [c.266]

Алкилазулены [4] получают с плохими выходами по реакции Фриделя — Крафтса с галоидными алкилами галоидангид-риды и ангидриды кислот в присутствии кислот Льюиса, таких, как хлористый алюминий и хлорное олово, дают смесь кетонов типа СЬХХХИ и СЬХХХШ, разделяемых хроматографированием [4, 6, 210]. [c.308]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

В отличие от вторичных и первичных спиртов, третичные спирты нельзя непосредственно этерифицировать органическими кислотами, например уксусной кислотой. Для получения этих, весьма легко гидролизующихся, эфиров необходимо пользоваться методами непрямой этерификации. Третичные спирты и хлор-ангидриды кислот, как тапример хлористый ацетил, не дают эфиров органических кислот, а предпочтительно — третичные хлористые алкилы, — в полной проти-в опояожности с поведением вторичных и первичных спиртов. [c.426]

Кислотный и основной катализ. В органической химии имеют огромное значение реакции, катализируемые кислотами или основаниями, а часто и теми и другими веществами. К реакциям такого рода относятся реакции этерификации, гидролиз сложных эфиров, ангидридов кислот, амидов, нитрилов, галоидных алкилов и ацилов, множество реакций присоединения по карбонильной группе, конденсации типа Кляйзена, Перкина и Михаэля, альдольные конденсации, реакции полимеризации непредельных соединений и многие другие. [c.122]

Реакция с образованием связей С—С. Синтезы углеводородов и кетонов по реакции Фриделя—Крафтса. Алкилирующие (галоидные алкилы, олефины, спирты) и ацилирующие (галоидангидриды и ангидриды кислот) реагенты. Катализаторы и механизм их действия. Побочные прсиессы при алкилированин по Фриделю — Крафтсу — изомеризация, полиалкилирование, дезалкилироваиие. Перегруппировка Фриса. [c.225]

Простые эфиры целлюлозы (метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и пр.) получают действием алкилирующих веществ—галогенидных алкилов, спиртов — на алкалицеллюлозу. Применяют их для получения пластмасс и других материалов. Этилцеллюлозу используют, в частности, вместо свинцовой изоляции электрокабелей. Технически важные сложные эфиры це глюлозы (нитроцеллюлозу, ацетилцеллюлозу, ацетобутиратцеллюлозу) получают обработкой целлюлозы ацилирующими средствами кислотами, ангидридами, галоген-ангидридами кислот. Их применяют в производстве химических волокон, пластмасс, взрывчатых веществ и др. [c.314]

Реакции многоатомных спиртов обусловливаются наличием большого количества гидроксилов и ведут к большому числу различных производных. Наиболее важные реакции следующие 1. Восстановление иодистоводородной кислотой приводит к нормальным вторичным иодистым алкилам, например гекситы дают вторичный иодистый гексил СНз-(СН2)з-СНЛ-СНа. Эта реакция доказывает, что в гекситах цепь нормальная. 2. При действии хлорангидридов или ангидридов кислот получаются полные сложные эфиры например из маннита и уксусного ангидрида образуется сложный эфир СбН8(ОСОСНз)е. Этой реакцией устанавливается количество гидроксилов в молекуле спирта. 3. Окисление ведет к получению простых сахаров и продуктов дальнейшего их окисления. [c.78]

Вследствие того, что фтористый водород с одинаковой легкостью действует при алкилировании олефинами, галоидными алкилами или спиртами, а также при ацил1ироваиии ислотами, хлорангидридами и ангидридами кислот, он предоставляет широкие возможности выбора реагентов, причем сохраняется тот или иной частный способ его повторного использования. Предпочтительными для работы с хлористым алюминием реагентами являются галоидные алкилы и галоидные ацилы обычно они приготовляются из более доступных, дешевых и простых веществ. [c.278]

Подобным же образом объясняется алкилирование ароматических углеводородов спиртами, а именно тем, что оно протекает при посредстве образования продукта присоединения HAlGl со спиртом. Эти предположения были выдвинуты для того, чтобы показать следующее так как в результате реакции не образуется разветвленных алкильных производных бензола, то в изученных примерах процесс не мог протекать через промежуточное образование галоидных алкилов. Однако предложенное объяснение страдает тем недостатком, что оно не в состоянии разъяснить реакции веществ, которые не могут образовывать сложных эфиров. Если соединение HAlGl вообще присоединяется к компонентам реакций Фриделя—Крафтса, то оно может провести это во многих примерах только при посредстве присоединения водорода. Хотя подобная возможность наводит на интересные размышления, если действительно происходит присоединение водорода, все же образующийся комплекс, вероятно, должен диссоциировать на ионы, чтобы дать такое же вещество, которое должно было бы получиться путем прямого присоединения протона. В катализе с хлористым алюминием мы должны иметь дело не только с веществами, которые реагируют даже с очень сильно ионизированными кислотами, но и с относительно инертными парафинами, и с такими соединениями, как галоидангидриды и ангидриды кислот, которые сами по себе являются в высшей степени кислотными, а также с трудно расщепляемым ароматическим ядром. [c.86]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

При нагревании спирта с водной 48%-ной бромистоводородной кислотой происходит частичное превращение его в соответственный бромид. Однако реакция эта протекает быстрее и более полно в присутствии серной кислоты. Хотя для йолучсния всех описанных выше препаратов может применяться продажная постоянно кипящая бромистоводородная кислота, получение бромистоводородной кислоты восстановлением брома сернистым газом является значительно более дешевым способом и при том чрезвычайно удобным, если только имеется баллон с сернистым ангидридом. Для применения в синтезах бромистых алкилов перегонка смеси, полученной восстановлением брома сернистым газом, совершенно излишня. [c.114]

Применяют опять принцип обратного порядка загрузки реагентов, т. е. триалкилалюминий вводят в сернистый ангидрид при большом избытке последнего [6]. В этом случае исключительно гладко образуются 3 моля сульфиновой кислоты на 1 моль триалкилалюминия. Однако это возможно лишь для алюминийтриалкилов, у которых углеводородный остаток ие разветвлен в а-положении, т. е. прежде всего для алюминийтри-н-алкилов. По-видимому, для веществ типа триизобутилалюминия или три-2-этилгексилалюминия в первую очередь проходит процесс восстановления, подобный тому, который был уже ранее описан [7]. [c.313]

Сложные эфиры (-Ь)-винной кислоты получаются обычным снособом (нри действии избытка спирта и НС1 очищаются перегонкой в вакууме). Простые эфиры получаются прп обработке сложных эфиров HgJ или другими галоидными алкилами и окисью серебра. При обработке (-ь)-вш1ной кислоты избытком хлористого ацетила или уксусным ангидридом в нр1тсутствии небольшого количества серной кислоты получается ангидрид диацетил-(+)-винной кислоты [c.118]

Удобно использовать для получения хлористых алкилов хлористый тионил SO I2, особенно в тех случаях, когда применение хлористого цинка и соляной кислоты нежелательно. Взаимодействие 1 моля спирта с 1 молем хлористого тионила приводит к нестойкому алкилхлорсульфиту, который обычно разлагается при слабом нагревании, образуя хлористый алкил и сернистый ангидрид [c.354]

Канниццаро утверждал с полной определенностью, что молекула этерина (этилена) весит 28 и содержит 4 весовые части водорода и 24— углерода молекула пропилена весит 42 (соответственно 6 и 36 весовых частей водорода и углерода) молекула гидрата уксусной кислоты весит 60 (4Н, 320 и 24С), ангидрида уксусной кислоты — 102 (6Н, 480, 48С), спирта — 46 (6Н, 160, 24С) и молекула эфира — 74 (ЮН, 160 и 48С). Я посвящаю всю седьмую лекцию,—пишет Канниццаро в Очерке ,— одво-и двухатомным радикалам, а именно циану и алкогольным радикалам [алкилам]. Я уже рассказал о методе, последовательно мною применяемом дйя установления весов и числа молекул [атомного состава] различных тел, для которых можно определить плотность паров. Этот метод, правильно примененный ко всем телам, содержащим алкогольные радикалы, позволяет нам, так сказать, перебрасывать мост от одной молекулы к другой. Для того чтобы выяснить способность какого-либо радикала к насыщению, удобно начать с изучения такой молекулы, в которой данный ращщая соединен с одноатомными радикалами. Так, в случае электроотрицательного радикала я начинаю с изучения его соединений [c.264]