Хлористый алюминий реагент

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота (предложенная для очистки нефтепродуктов еще в 1855 г. [1]), водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается нри сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга. [c.222]

Хлористый алюминий применялся й количестве 1 вес. единицы на каждые 100 объемных единиц углеводородов, содержаш,их сернистые соединения. Обработка этим реагентом производилась при нагревании с обратным холодильником в течение 3—4 часов, а затем над тем же реагентом продукты перегонялись. [c.174]

Коксование сырья с добавкой до 7% хлористого алюминия привело к уменьшению количества серы в коксе в 1,5—2 раза [133]. Обессеривающее действие хлористого алюминия при крекинге было известно ранее [70], но не нашло промышленного применения из-за коррозии аппаратуры, дороговизны и дефицитности самого реагента. В этих опытах также происходила сильная коррозия аппаратуры и возрастало содержание золы в коксе с 0,7—0,9 до 5—7,8%. Кокс при этом получался непрочный и легко истирался в порошок. Зола состояла в основном из окислов железа и алюминия. [c.160]

Таким образом, при катализе протонными кислотами, а в более мягких условиях — с другими катализаторами состав продуктов алкилирования определяется кинетическими факторами, а с хлористым алюминием и в более жестких условиях катализа алюмосиликатами и цеолитами в пределе может установиться равновесный состав изомеров и продуктов последовательного алки-лирования. Это имеет большое значение при выборе оптимального мольного соотношения реагентов при алкилировании, опре- [c.246]

Значение настоящего иоследования состоит в том, что малоценный побочный продукт производства этилбензола оказывается очень полезным химическим реагентом. Современная установка по производству этилбензола мощностью 450 тыс. т в год дает примерно 900 т раствора хлористого алюминия в год. Этого количества достаточно, чтобы обработать столько питьевой воды, сколько ее необходимо городу с населением 250 тыс. человек. Такая оценка основана на количестве коагулянта, требуемого для обработки речной воды с высокой жесткостью и мутностью. [c.286]

Предложенные для химической очистки реагенты, главным образом, кислотного характера (такие, как хлористый алюминий, фтористый водород, трехфтористый бор, монтмориллонитовые глины и др.) не обеспечивают необходимой глубины очистки. Кроме того, эти методы отличаются длительностью и многократностью операций обработки продукта, тщательностью обезвоживания сырья, сложными условиями обработки и т. п. Поэтому они не получили промышленного применения. [c.212]

В качестве исходного органического сырья в этих процессах конденсации используются главным образом замещенные и незамещенные ароматические углеводороды (бензол, толуол, хлорбензол и т. д.), а также ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда. Конденсирующим реагентом в этих процессах служит безводный хлористый алюминий, по возможности не содержащий примесей. [c.342]

Для успешного проведения реакции особенно важно отсутствие влаги в реагентах и катализаторе. Прибор, в котором проводится реакция, также должен быть тщательно высушен и защищен от влаги воздуха. Реакцию следует проводить при размешивании и применять порошкообразный хлористый алюминий. О ходе реакции обычно судят по выделению хлористого водорода. [c.190]

Хлористый алюминий применяется в нефтепереработке преимущественно как катализатор в различных процессах, а также как реагент для обессеривания нефтепродуктов. [c.202]

Перед синтезом оба реагента и растворитель должны быть тщательно высушены, так как хлористый алюминий и другие катализаторы, применяемые в реакции Фриделя—Крафтса, очень легко подвергаются гидролизу. Прибор для проведения реакции также должен быть высушен и защищен от доступа влаги. [c.294]

ЯВЛЯЮТСЯ удовлетворительными реагентами для восстановления нитрилов до аминов. Применение хлористого алюминия в сочетании с алюмогидридом лития (1 1) улучшает выход [66]. При восстановлении гидридом металла промежуточно образуется соль имина, [c.478]

Вследствие того, что фтористый водород с одинаковой легкостью действует при алкилировании олефинами, галоидными алкилами или спиртами, а также при ацил1ироваиии ислотами, хлорангидридами и ангидридами кислот, он предоставляет широкие возможности выбора реагентов, причем сохраняется тот или иной частный способ его повторного использования. Предпочтительными для работы с хлористым алюминием реагентами являются галоидные алкилы и галоидные ацилы обычно они приготовляются из более доступных, дешевых и простых веществ. [c.278]

Детальные исследования показали, что можно получать синтетические смазочные масла без ароматических углеводородов. Было установлено, что взаимодействием хлористого алюминия с высокомолекулярными хлористыми алкилами без добавки каких-либо дополнительных реагентов можно получать смазочные масла, обладающие весьма хорошими вязкост1ю-температурными характеристиками. [c.240]

При употреблении в качестве катализатора серной кислоты характер полимеризации зависит от концентрации кислоты смешанная полимеризация происходит при концентрации кислоты выше 90%, тогда как при болео низких концентрациях идет обычная (истинная) полимеризация [26]. В присутствии фосфорной кислоты характер полимеризации зависит от температуры. Смешанная полимеризация в этом случае происходит при температурах выше 250—300° С [27]. С хлористым алюминием только в особых условиях, например, при использовании металлического алюминия в качестве нромотирующего реагента, может происходить полимеризация обычного типа. [c.226]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Ацилирование. Реакция ацилирования включает замещение водорода в ароматическом кольце ацильной группой ВСО . В ряде случаен реагентом для такого замещения является ангидрид кислоты (ВС0)20. Реакция катализируется такими кислотами Льюиса, как хлористый алюминий, хлорное железо, хлорное олово и в некоторых случаях иод. Реакцпя легко [c.453]

Хлористый алюминий. Из всех реагентов обессеривания хлористый алюминий без сомнения наиболее действительный. При обычной темперагу Ре он дает продукты уплотнения с меркаптанами, с сернистыми и д усернистыми алкила/ми, с тиофенаам и тиофанами. [c.171]

Как и в какой степени удаляются сульфиды, показывает работа Ютца и Ф. Перкинса, s Авторами были исследованы силикагель, флоридин, серная кислота, едкий натр и хлористый алюминий. Последние три реагента оказались весьма активными, но для различных случаев в разной степени. Серная кислота бралась крепостью в 93, %, причем на каждые 100 объемных единиц продукта с 0,4—0,ц% серы применялось около 3,3 объемных аддниц серной кислоты или Ю кг на баррель (163 кг). Действие продолжалось всего з минуты, затем тот же продукт подвергался действию кислоты во второй раз, причем кислоты бралось вдвое больше, т. е. до 3,3 объемных единиц на каагдые 50 объемных единиц продукта или 20 кг на баррель. Для трех исследованных сульфидов п-бутил-сульфида, изобутил-суль-фида и вторичного бутил-сульфида были получены следующие результаты (см. таблицу на стр. 178). [c.173]

А рпот1 два серьезных неудобства понижают интерес к данному методу — это . 1) высокая себестоимость- хлористого алюминия и 2) необходимые для переработки количества реагента. [c.329]

В самом деле, безводный Хлоргстый алюминий является ценным реагентом, и метод может бып., жизнеяпым лишь при снижем1и стоимости хлористого алюминия. . [c.329]

Опыты по понижению лотерь, связанных с летучестью реагента. Хлористый алюминий нри 192° настолько летуч, что часть его уносится с парами углеводородов. [c.329]

Однако высокая цена хлористого алюминия, даже нри снижении количества необходимого реагента, является серьезным препятствием к развитию этого процесса. Поэтому выискивали п и его замены хлоридами других меааллов. Отметим но этому вопросу исследования, проведенные над применением хлористого цинка, хлорчстого магния, наконец работы Эглова и Мура, которые исследовали эффект проп с,кания хлора или газообразной ПС1 на различные металлы и металлоиды в суспензии с пенсильвансйим керосином. [c.331]

Во избежание медленного катализа твердым хлористым алю-миние этот активный каталитический ком1Плеке целесообразно готовить предварительно и потом подавать на реакцию. Кроме НС1 его образованию способствуют иебольшне добавки воды или соответствующего хлорироизводного, роль которых состоит в генерации НС1. Более приемлемо использовать НС1 или R 1, так как вода дезактивирует часть катализатора, разлагая его. По этой же причине необходимо хорошо осушать реагенты и следить, чтобы в реакционную смесь пе попадала вода, способная вызвать бурное разложение комплекса. Другими катализаторными ядами являются многие сернистые соединения и аммиак, в меньшей степени — диены и ацетилен. Следовательно, жидкая реакционная масса при алкилировании с хлористым алюминием состоит из двух фаз каталитического комплекса и углеводородного слоя. [c.243]

И B iTOM случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и иук-леофгльным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алки ьных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции пе-реальилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. [c.279]

Алкилированием аренов лактонами и непредельными кислотами получены ЖАК арилмасляные, арилвалериановые, анизил и фенолстеариновые. В качестве катализаторов использовались хлористый цинк, хлористый алюминий, серная кислота и катионит в Н -форме КУ-2. Выходы ЖАК составили 50-96% от теоретических, в расчете на алкилирующие реагенты. [c.121]

Смесь ароматических сульфидов и полисульфидов, получаемая при взаимодействии бензола с элементарной серой или двухлористой серой в присутствии хлористого алюминия, известная как реагент Лэбса , может Применяться в качестве собирателя при флотации сульфидных руд [6]. Пиролизом отходов вулканизации каучука получили реагент гуманол , содержащий сульфидные, ди-сульфидные и меркаптановые соединения. Этот реагент с положительными результатами испытан при промышленной флотации медно-пиритных руд месторождения Ела-цитэ [7]. [c.201]

Более совершенным оказалось непрерывное введение катализатора в зону реакции определенное количество хлористого алюминия предварительно растворяется в обезвоженном сырье, направляемом в реактор. Сырье вступает в реактор двумя отдельными потоками. Один поток вносит растворенный в нем хлористый алюминий, а с другим потоком в реактор вводится хлористый водород. Реакционная смесь непрерывно перемешивается. Отработанный катализатор выпадает в осадок, отводится из нижней части реактора и обезвреживается нейтрализацией. С продуктами процесса из реактора уходят непрореагировавший хлористый алюминий и хлористый водород, которые далее отделяются и возвращаются в реактор. Последующее защелачивание, завершаемое водной промывкой, окончательно освобождает продукт от растворенных и взв.ешенных реагентов. [c.266]

Большое влияние условий реакции на течение процесса алкилирования, по-видимому, связано с обратимостью реакции Фриделя — Крафтса. Алкилбензолы реагируют с хлористым алюминием в отсутствие алкилирующего реагента, частично превращаясь в смесь высших и низших продуктов замещения. Очевидно, алкильные группы отщепляются от одной молекулы и присоединяются к другой. Кроме того, было найдено, что в присутствии хло1ристого алюминия 1,2,4-триметилбензол перегруппировывается в мезитилен. Поэтому возможно, Что образование в жестких условиях 1,3,5-производных является результатом первоначального орто- и пара-замещения с последующим отщеплением одной группы и вступлением ее в другое, более защищенное положение (Прайс, 1941) [c.169]

Наблюдение Кекуле (1879), что н-пропил(5ромид изомеризуется под действием хлористого алюминия в изопропилбромид, привело в дальнейшем к предположению, что этот реагент катализирует образование первичного карбониевого иона, который перегруппировывается в более устойчивый вторичный ион [c.171]

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый [c.173]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

При добавлении хлористого алюминия, хлорного железа или пятихлористого фосфора скорость реакции увеличивается. Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и другие реагенты, а именно алкилнитраты в присутствии кислорода, трехокись азота ЫзОд (получаемую действием трехокиси мышьяка или крахмала на азотную кислоту), пятиокись азота (получаемую из НКОд и РаОь)- нитрующую смесь, получаемую действием двуокиси серы на дымящую НКОд, и, наконец, тетранитрометан (N03)4 и гексанитроэтан С(Н02)дС(М02)д. [c.213]

В реакции ацилирования, так же как в- реакции алкилирования, хлористый алюминий является только катализатором. Несмотря на это, количество хлористого алюминия, необходимое для конденсации хлор-ангидридов кислот с ароматическими соединениями, значительно больше, чем в реакции получения алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения AI I3 с хлорангидридом кислоты, в котором оба реагента соединяются в эквимолекулярном соотношении [c.295]

Ацилирование фуранов по Фриделю-Крафтсу может происходить, как это было показано на примере фурана и ряда хлорангидридов алифатических кислот, при применении хлористого алюминия (101). Однако последний реагент оказался малоэффективным в этих реакциях, и ещё в 1938 году Я. Л. ГольфарбиЛ. И. Сморгонский (105) установили, что лучшие результаты получаются с ангидридами и хлорангидридами кислот при использовании более мягкого по своему действию хлорного олоза. Впоследствии для ацилирования фурана и его производных с успехом применялись и дру- [c.14]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

При действии двуокиси азота на ароматические соединения также получаются нитропродукты. Так, например, бензол, толуол, нафталин, фенантреа, нафтол, хлорбензол, фенол, крезол образуют нитросоединения. Хорошие результаты получаются при применении вспомогательных реагентов, таких, как концентрированная серная ки лoтa, хлористый алюминий, хлористое железо. Низшие нормальные парафины от метана до пентана нитруются в газообразной фазе двуокисью азота с образованием MOHO- и динитропроизводных, причем получаются исключительно первичные нитросоединения. Однако наряду [c.15]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]