Оксигруппа гидроксил

Для того чтобы показать, к какому из атомов углерода присоединена оксигруппа, их обозначают буквами греческого алфавита. Углерод, связанный непосредственно с углеродом карбоксильной группы, обозначают буквой а, следующий углерод буквой третий углерод от карбоксильной группы буквой у, четвертый углерод — буквой 5. В зависимости от расположения гидроксила в цепочке оксикислоты называют X -оксикислотами, -оксикислотами, -f-оксикислотами и т, д. [c.149]

Наконец тогда, когда анализу на содержание оксигруппы подвергается соединение, уже имеющее аминогруппу или группу из ее замещенных, благоприятствующих реакционности соединения по отношению к диазониям, например когда анализу подвергаются моно-или дисульфокислоты аминонафтолов, положим, кислота Н, то определение гидроксила по азосочетанию, проведенное по вышеописанному, может иногда возбуждать сомнения в точности результатов. [c.184]

Ориентация заместителей бензоле должна измениться лишь с изменением полярности реагента. В реакциях, при которых в связь с атомом углерода бензольного ядра вступает атом, несущий отрицательный заряд (при применении реагентов анионоидного характера), следует ожидать, что заместители второго рода должны ориентировать в орто- и пара-положения, а заместители первого рода в мета-положение. Действительно, при действии едкой щелочи (реагирует, очевидно, ион гидроксила) нитрогруппа направляет гидроксил в орто-положение, а оксигруппа — в мета-положение. [c.67]

В работе [17] описаны димерные системы железа(П1) с мостиковыми гидрокси- и оксигруппами [c.154]

НОМ ряду И при Примерно 7100 см в первом обертоне. Частота свободной гидроксильной группы V (ОН) в известной мере зависит от индуктивного эффекта сильно полярных заместителей, располо-. женных по соседству с гидроксильной группой, а также от того, является ли оксигруппа первичной, вторичной или третичной [22, 23]. На частоту поглощения также влияют пространственные эффекты в молекуле так, в циклогексанолах частота аксиальной гидроксильной группы на несколько единиц выше частоты экваториального гидроксила [23—251. При применении приборов высокой разрешающей силы полоса свободной гидроксильной группы у некоторых первичных и вторичных спиртов выступает как частично расщепленный дублет в результате присутствия двух неэквивалентных С — О-поворотных изомеров [26—301. [c.119]

Значения Дг(ОН) в ряду диолов XVI указывают, что в результате влияния двух объемистых геминальных групп вращение гидроксильной группы ограничено. Спектры соединений, где R=метильная или этильная группа, содержат три полосы гидроксильных групп полосу первичного свободного гидроксила (3(В40 см ), третичного свободного гидроксила (3620 см ) и полосу связанной оксигруппы при 3585 см [71]. Наличие полос двух свободных [c.128]

Спирты можно рассматривать как. углеводороды, в которых один или несколько атомов водорода замещены на гидроксильную группу. Функциональной группой, характеризующей класс спиртов, является гидроксил (или оксигруппа), связанный с радикалом. В зависимости от количества гидроксильных групп спирты бывают одноатомные, двухатомные, трехатомные и вообще многоатомные (стр. 54). [c.48]

Благодаря высокой реакционной способности становится возможным получение различных замещенных фенолов. Особый интерес представляет введение в ядро фенола заместителей, способных регулировать активность различных положений бензольного или нафталинового кольца и влиять на полярность оксигруппы. Так, введение галогенов или нитрогруппы увеличивает кислотность фенолов и усиливает их бактерицидное действие. Введение алкильных групп приводит, как правило, к увеличению гидрофобности фенолов и улучшению диэлектрических характеристик соединений. При введении второго гидроксила улучшается растворимость в воде. Заместители влияют на реакционную способность фенолов и определяют способы получения и свойства фенольных продуктов. [c.63]

Констатированы случаи обмена сульфогруппы на гидроксил с появлением оксигруппы не у того атома углерода, с которым была связана сульфогруппа, например образование резорцина (1,3-диокси-бензола) при щелочном плавлении л-дисульфокислоты бензола. Также известны примеры расщепления сульфокислот при щелочном плавлении на соединения с меньшим числом атомов углерода. Ниже мы дадим этим явлениям объяснения. [c.326]

Флаванон (287) имеет полосу v =0 вблизи 1680 сж (в нуйоле) [386, 413]. Межмолекулярные водородные связи, возникающие при введении оксигруппы в положение 3 или 4, понижают частоту v = 0 до - -1665 см , а внутримолекулярная водородная связь, образующаяся при наличии гидроксила в положении 3,— до 1655 см К Вследствие сопряжения с оксигруппами в положениях 5 и 7 v —О понижается до 1620 см в противоположность этому ацетоксигруппы влияют слабо [386]. ИК-спектроскопия использовалась в конформационном анализе соединений данного ряда [431]. [c.556]

Превращение скополамина и скопина в скополин начинается с расщепления цис-эпоксидной группы. Кислородный мостик, вновь образовавшийся в скополине, по пространственным причинам может располагаться только в гране-положении к азотистому мостику. Из этого вытекает, что гидроксильная группа при Сз должна находиться в транс-положении ио отношению к атому азота. Оксигруппа при С в скоио-лине, в свою очередь, находится в гране-положении к эфирному кольцу поэтому при действии на скополии эфиром иодуксусной кислоты получается лактон I, который может образоваться только при / нс-располо-жении гидроксила ири С7 ио отношению к атому азота. [c.1075]

Оксибензойные кислоты. Оксибензойные кислоты содержат кроме карбоксильной группы еще гидроксил (оксигруппу), соединенный с бензольным ядром. Примером может служить ортооксибензойная кислота, иначе называемая салициловой-. . [c.255]

Если гидроксил ИЛИ аминогруппа конкурируют с метильной или другой алкильной группой, или с галоидом, замещение определяется группами —N1 2 или —ОН. Диметиламино-, амино- и оксигруппы настолько превосходят все другие орто- и пара-ориентанты, что амины и фенолы подвергаются особым реакциям замещения, неприменимым к другим ароматическим соединениям. Другие орто- и пара-направляющие группы, включенные в приведенный выше перечень, расположены приблизительно в порядке эффективности, судя по конкурентным реакциям, но для групп со сравнительно низкой эффективностью различия относительно малы. Различие между метильной группой и галоидом, например, столь мало, что /г-галоидтолуолы обычно образуют смеси двух возможных продуктов замещения. [c.146]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Несколько необычный метод замены гидроксила диалкиламинной группой в пуриновом ряду предложен Робинсом и Христенсеном [25] при действии смеси триалкиламина и хлорокиси фосфора оксигруппа в гипоксантине и ксантине замещается соответствующим диалкиламинным остатком. Так, из ксантина, хлорокиси фосфора и триэтиламина получен 2,6-бис-(диэтиламино)пурин. Аналогично приготовлен 2,6-бис-(диметиламино)пурин (XX). Прёдпола- [c.250]

Распад гетероцикла производных 1,2,4-триазиндиона-5,6 связан с удалением стабильных нейтральных молекул, таких как моноокись углерода, цианистый водород. Кроме того, триазины, содержащие две и больше оксигруппы, после ионизации могут элиминировать также молекулу HN O. Основное направление распада 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 заключается в отщеплении заместителей в положении 3 или 4 с последующим выбросом молекулы азота. Фрагментация оксо- и меркаптотриазинов происходит в двух направлениях, обусловленных наличием двух таутомерных форм (оксо-гидрокси и тиоксо-меркапто). [c.18]

При сорбции воды, С1Пфтов, кетонов, аминов и других соединений на сорбентах, поверхность которых покрыта гидрокси- и оксигруппами (например, кремнезем, оксид алюминия), в дополнение к неспецифическим (дисперсионным и электростатическим) взаимодействиям происходит образование комплексов с межмолекулярной водородной связью. В этом случае может осуществляться смешанный механизм. [c.241]

OH->X [lj. Оксигруппы углеводов можно с высокими выходами заместить на галоген (бром, хлор, нод) под действием Т.—г. в ДМФА. Для замещения одного гидроксила требуется ио 2 экв N-галогенсукцннимнда и трифенилфосфина, которые превращаются при зтом в сукцинимид и окись трифенилфосфина. При Этом первичные гидроксильные группы можно избирательно заместить галогеном в присутствии вторичных, [c.543]

При роданировании аминофенолов установлено, что бриентк-рующ,ее влияние аминогруппы сильнее, чем гидроксила или алк-оксигруппы. Так, при роданировании о-аминофеяола получеи [c.44]

Значительно интенсивнее, чем сами хроманы, были изучены их 6-оксипро-изводные. Оксигруппа в положении 6 ведет себя как обычный фенольный гидроксил, образуя сложные эфиры, которые в случае токоферолов биологически так же активны, как и исходные соединения [93—95]. Были получены следующие сложные эфиры а-токоферола (VII) ацетат, пропионат, капроат, сукцинат, бензоат, стеарат [96], пальмитат [93] и фосфат [97]. Из них только ацетат [98] и кислый эфир янтарной кислоты [93] представляют собой твердые соединения. Кислый эфир янтарной кислоты также образует твердые натриевую и кальциевую соли [99]. Ни уксусная, ни янтарная кислоты не дают кристаллических эфиров с тремя другими токоферолами. р-Токоферол (VIII) образует при взаимодействии с пальмитиновой кислотой кристаллический эфир [93], а 7- (IX) и 8-токоферолы (X) [100] дают кристаллические я-фенилазобензоаты. [c.313]

Здесь в качестве щелочного агента применяется известковое молоко, вместе с которым нагревается известковая соль сульфокислоты. Исключительная пока область применения известковых плавов —получение оксипроизводных антрахинонового ряда с заменой только сульфогруппы на гидроксил, но без вступления новой оксигруппы в свободное от сульфогруппы место. Этот метод работы был введен М. А. Ильинским и описан в патентах немецких красочных заводов в Гехсте [c.174]

Превращения гидроксила в аминогруппу, или так называемое аминирование, имеет большое значение для получения тех аминосоединений, которые не могут быть приготовлены через нитростадию и для которых аналогично построенные соединения с оксигруппой легче доступны. [c.242]

Замена атомов галогена на гидроксил приводит к полной потере гербицидной активности, а при замене галогена на алкоксил (соединения 48) или алкилтиогруппу (соединения 49) изменяется избирательность действия с сохранением гербицидных свойств. Оптимальная активность проявляется у соединений этого ряда, содержащих в алкокси- или алкилтиогруппе один атом углерода, хотя имеются сообщения о наличии гербицидных свойств у соединений и с более высшим Введение вместо галогена 2-хлоралкилтио-, бензилтио- или бензил-оксигрупп приводит к снижению фитоцидности и появлению фунгицидных свойств. [c.640]

Метиловые эфиры М-ТФА-пептидов с гидроксил содержащими аминокислотами (такими, как серин, треонин или оксипролин) лучше всего превращаются в триметилсилильные (ТМС) производные при кипячении с гексаметилдисилазаном в течение приблизительно 20 мин [17]. Без силилирования наблюдались многочисленные пики, обусловленные разложением. Метиловые эфиры Ы-ТФА-пептидов, содержащих тирозин, дают асимметричные пики [17], возможно, из-за сильных водородных связей фенольной оксигруппы. Несмотря на то, что эта проблема может быть решена метилированием диазометаном, силилирование и в этом случае является предпочтительным. Серин- и треонинсодержащие пептиды нужно силилировать в любом случае, а тирозин в соответствующих пептидах силилируется в тех же условиях. [c.148]

В условиях межфазного катализа фенольный гидроксил можно с успехом защитить метоксиметильной группой, используя в качестве электрофила монохлордиметиловый эфир. Твердый фенолят калия растворяется с помощью 18-крауна-6 в сухом ацетонитриле, который содержит Также алкилирующий агент [7]. Защита оксигрупп в двух кетофенолах (с хорошим выходом) показана ниже. [c.103]

Наиболее эффективными оказались катализаторы, содержащие р-оксигруппу. Они значительно сокращают время проведения реакции и увеличивают выходы продуктов. Активирующий эффект гидроксильной группы не понятен (см. также разд. 2.3), возможно, он является результатом электрофильного катализа за счет образования водородной связи между гидроксильной и карбонильной группами. Если в реакции водного раствора бо-рогидрида калия с кетонами в бензоле использовать гидрокси-лированный катализатор, М-додецил-Ы-метилэфедринийбромид, то продолжительность реакции существенно сокращается и продукты образуются с хорошими выходами [уравнение (12.2) и табл. 12.1]. Однако никакой асимметрической индукции не на- [c.258]

Исследования циклогексаполов и тритерпеноидных спиртов, проведенные в лаборатории автора [3, 36, 37, 42], свидетельствуют о том, что точное измерение частоты валентных колебаний гидроксильной группы в этих классах соединений достаточно для идентификации ее в качестве первичной, вторичной аксиальной, вторичной экваториальной, третичной аксиальной или третичной экваториальной. Положение полос поглощения гидроксильных групп различных типов по отношению к слабому фоновому поглощению атмосферной влаги приведено на рис. 6. Вторичные экваториальные оксигруппы в большинстве соединений, содержащих циклогексановые кольца, поглощают очень близко к 3629 см , однако полоса поглощения иногда несколько сдвигается в сторону более низких частот (например, 3623—3625 см для гидроксила при С-11 в тритерпенах). [c.171]

Как показано выше, атом фтора и со стерической, и с электронной точек зрения сходен с группой ОН и легко может играть роль "ложного гидроксила". Этим можно объяснить физиологическое действие описанных выше соединений. При усвоении организмом соединения, у которого оксигруппа, находящаяся в положении 3 рибозы заь еще-на-фгором, даже если имеет место фосфатирование в положении 5, полимеризация ввиду отсутствия гидроксила в положении 3 исклю- [c.525]

В настоящее. время не ясно, способны ли растения разрывать бензольное кольцо или использовать фенольные соединения в качестве источника питания. Бактерии и грибы вырабатывают ферментативные системы для использования ароматических соединений в качестве дыхательных субстратов ферменты синтезируются только при выращивании организма на среде, содержащей ароматические вещества. Ароматические соединения обычно гидроксили-руются до разрыва кольца, и только дифенолы могут разрушаться сразу. Кислород включается по ароматической связи, прилегающей к фенольному гидроксилу, или между о-оксигруппами кольцо разрывается либо с образованием дикарбоновой кислоты, либо соединения, содержащего альдегидную и карбоксильную группы. Такие сложные ароматические соединения, как [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология