Рутений отгонкой в виде

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

А. ОТГОНКА РУТЕНИЯ В ВИДЕ ЧЕТЫРЕХОКИСИ [c.701]

При переработке предварительно сконцентрированных упариванием отходов от Пурекс процесса первичной операцией является предварительное разделение радиоэлементов соосаждением с гидратированной окисью железа при pH - 2—3 под действием газообразного аммиака. С осадком отделяется основная масса рутения, остальные элементы остаются в растворе. Рутений далее выделяют из оса дка путем окисления перманганатом калия и отгонки в виде ВиО . Раствор после отделения рутения обрабатывают смесью аммиака н карбоната натрия при pH = 8. В осадок переходят ред- [c.22]

При использовании этого способа присутствие в растворе иридия вызывает значительные затруднения. В Процессе нагревания насыщенный хлором щелочной раствор становится сначала нейтральным, а затем постепенно слегка кислым, причем образующийся вначале гипохлорит натрия переходит в хлорат. В этих условиях иридий осаждается в виде гидроокиси, которая обладает свойством каталитически разлагать хлорат (и гипохлорит) па хлорид и свободный кислород. Не улетучившаяся в процессе отгонки часть четырехокиси рутения в таком растворе может восстановиться с образованием соединения рутения (IV). Поэтому раствор необходимо охладить, прибавить едкую щелочь, насытить хлором и продолжить отгонку. Для полного удаления рутения может потребоваться многократное повторение этой операции. [c.409]

При отгонке рутения и осмия (см. гл. IV, стр. 99) в виде летучих четырехокисей в соляную кислоту (1 1) и выпаривании дистиллята досуха для удаления избытка брома и четырехокиси осмия остается буро-красный остаток хлорида рутения. При растворении его в соляной кислоте раствор окрашивается в красно-коричневый или желто-коричневый цвет (при малом содержании рутения). Реакция весьма чувствительна. [c.82]

Осмий и рутений могут быть отделены от других благородных металлов отгонкой их в виде четырехокисей из щелочных или кислых растворов (ом. гл. IV, стр. 99). Другие апособы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. Рутений отделяют от ири- [c.218]

Из отгона осмий выделяют в виде гидратированной окиси (см. гл. IV, стр. 125). Рутений осаждают либо в виде сульфида, либо в виде гидрата окиси (см. гл, IV, стр. 128). Раствор I, оставшийся после отгонки, фильтруют. Остаток, содержащий нерастворенный осмистый иридий и кремнекислоту, прокаливают в платиновом тигле, удаляют кремнекислоту при помощи НР и взвешивают. Его вес обычно не превышает 5% от веса анализируемой пробы. По разности между взятой навеской и весом нерастворившегося остатка определяют количество осмистого иридия, перешедшего в раствор. [c.270]

Количественное определение рутения обычно выполняется отгонкой его из растворов горячей серной кислоты в токе влажного хлористого водорода. Затем дистиллят выпаривают и добавляют 10 мл соляной кислоты. Стакан закрывают, нагревают на водяной бане-в течение по крайней мере 1 ч и добавляют 50 мл дистиллированной воды. Раствор кипятят и фильтруют. Осадок промывают соляной кислотой (1 99), фильтрат разбавляют до 200 мл и кипятят. В кипящий раствор вводят 10%-ный раствор карбоната натрия (до появления осадка). Добавляют индикатор бромкрезоловый пурпуровый, устанавливают pH = 6, кипятят приблизительно 6 мин и фильтруют. Осадок промывают горячим 1%-ным сульфатом аммония до исчезновения реакции на хлорид-ион, а затем 3—4 раза холодным 2,5%-ным сульфатом аммония. Переносят бумажный фильтр в фарфоровый тигель и сушат при температуре ниже 100° С. Содержимое тигля нагревают медленно на воздухе, а потом в токе водорода.-Оставляют до охлаждения в токе водорода. Извлекают осадок на бумагу водой, прокаливают и взвешивают в виде металлического-рутения [4]. [c.149]

Дитиофосфаты позволяют отделить рутений от осмия после их отгонки в виде четырехокисей. [c.186]

Хотя для определения рутения отсутствуют хорошие специфические реагенты, этот металл наряду с осмием можно легко отделить отгонкой в виде летучей четырехокиси. Сравнительная оценка различных процессов дистилляции дана в гл. 2 здесь только можно отметить, что главные методы основаны на а) обработке щелочного раствора металла хлором б) селективном удалении осмия азотной кислотой с последующим окислением рутения броматом в) совместной отгонке двух металлов в раствор перекиси водорода после их окисления хлорной кислотой и на последующем отделении осмия окислением [c.5]

Однако частичное отделение родия может быть выполнено различными методами. Некоторые неблагородные металлы можно отделить от родия гидролизом в присутствии нитрита [143, 144], при этом уменьшение соотношения между количеством родия и неблагородных металлов затрудняет отделение. С помощью гидролиза отделяют также родий от платины (IV) [144]. Золото осаждают различными восстановителями [295], а палладий хорошо отделяется диметилглиоксимом. Рутений и осмий отделяют отгонкой в виде четырехокисей. [c.23]

Для отгонки рутения применяют тот же прибор, который применяли Стил и йо [587] (см. гл. 7, рис. 9), но присоединяют только один приемник, так как осмий отделяют предварительно. Если в пробе содержится осмий, ее нагревают с 6 М азотной кислотой в течение 15 мин и удаляют осмий в виде летучей четырехокиси. Поскольку хлориды препятствуют отгонке четырехокиси рутения, растворы, содержащие. хлориды, нагревают с серной кислотой до ее паров. [c.159]

Из смеси платиновых металлов можно предварительно отделить рутений и осмий путем отгонки в виде их летучих четырехокисей. Затем соосаждением гидроокисей Р(1, КЬ и 1г с носителем-железом при pH 8 отделяют эти металлы от платины [14, 17]. [c.307]

Процесс, изображенный схемой 1, имеет более общее применение, чем процесс, представленный схемой 2. Первый включает улетучивание газа и дистилляцию, второй —- возгонку. Все элементы-неметаллы можно превратить в соединения, отделяемые в виде газа или пара. Многие металлы и металлоиды, включая германий, мышьяк, селен, олово, сурьму, рутений, осмий и рений, можно выделить из водного раствора отгонкой после превращения их в соответствующие соединения (табл. 13) В случае металлов методы выделения в виде газа или пара применяют реже (например, выделение мышьяка в виде мышьяковистого водорода). Ртуть как в виде металла, так и в виде соединения можно, конечно, легко возгонять нагреванием, и этот метод был применен для выделения чрезвычайно малых количеств ртути, встречающихся в горных породах. [c.67]

Осмий отделяют от рутения кипячением 5 М азотнокислого раствора,, предварительно обработанного сульфатом железа(И) так, как описано на стр. 634. В этих условиях в виде четырехокиси отгоняется только осмий. Удаляют азотную кислоту, выпаривая раствор досуха, затем добавляют соляную кислоту и несколько раз выпаривают раствор в ее присутствии. Наконец, удаляют хлорид, нагревая раствор с серной кислотой до появления паров последней, после чего можно проводить отгонку четырехокиси рутения. Пока нет данных надежности этого метода отделения при большом содержании осмия по сравнению с рутением. [c.701]

Рутений предварительно концентрируют на осадке сульфида никеля или меди, который после отделения от раствора растворяют в азотной кислоте. Окончательная очистка рутения производится экстракцией трибутилфосфатом в виде нитроао-нитрата. Можно также использовать метод отгонки рутения в виде КиО. Концентрирование циркония и ниобия производится соосаждением этих элементов с гидроокисью железа. Этот осадок отделяют от раствора, растворяют в азотной кислоте и выделяют и протнвоточной экстракцией трибутилфосфатом. [c.24]

Осмий и рутений определяют из отдельной навески сплавлением металла с ЫагОг и отгонкой осмия и рутения в виде че-тырекокиСей (ом. гл. IV, стр. 99). [c.291]

Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде Ва304. Хлориды платиновых металлов лереводят в сульфаты (см. гл. IV, стр. 100) и из сернокислого раствора при помощи бромата натрия отгоняют четырехокись рутения и осмия. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 129, 182). [c.293]

Можно ожидать, что при использовании этого реагента будут мешать многие примеси, поэтому авторы рекомендуют предварительно отгонять рутений в виде четырехокиси (см. методику 4). Поскольку в неиерегнанных растворах рутения результаты определения оказались слегка заниженными, стандартные растворы перед добавлением реагента также перегоняли, что требовало дополнительной затраты времени. Тем не -менее для увеличения точности большей части известных методик требуется предварительное отделение рутения отгонкой или экстракцией. Если вместе с рутением в растворе содержится осмий, его отгоняют, окисляя азотной кислотой. Для предотвращения потерь рутения при выпариванни с серной кислотой до паров нужно принимать соответствующие меры предосторожности. [c.147]

Затем можно отделить осмий в виде OSO4 отгонкой в токе воздуха [758, 761] и после этого рутений в виде RUO4—в токе хлора [761, 2384]. Оставшиеся в растворе платиновые металлы — платину, иридий и родий— переводят известными методами в комплексные хлориды и обрабатывают бромид-броматной смесью. При этом иридий и родий выделяются в виде гидроокисей [1447]. Гидроокиси иридия и родия вновь растворяют и раствор обрабатывают порошкообразной сурьмой [2348], раствором хлорида титана (III) [761] или порошкообразной медью [2154] при этом восстанавливается и осаждается только родий. [c.191]

Полученную после сплавления рутения с нитратом калия и едким кали массу, содержащую рутенат калия (синтез см. стр. 308), растворяют в небольшом количестве воды (100 мл на 10 г сплава). Раствор декантируют в перегонную колбу. Через находящуюся в верхней части перегонной колбы воронку с краном (см. рис. 3, стр. 312) осторожно по каплям приливают концентрированную серную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации КОН, и сверх того избыток около 10 мл. После этого через ту же воронку добавляют избыток NaBrOg в виде 10%-ного раствора. Отгонку RUO4 производят при слабом просасыва-нии воздуха через раствор при помощи водоструйного насоса. Водоструйный насос присоединяют до прибавления серной кислоты в перегонную колбу. [c.305]

Раствор, оставшийся в перегонной колбе после отгонки рутения, обрабатывают НС1, удаляют ее избыток выпариванием до паров серного ангидрида, добавляют порошок теллура к раствору и при кипячении осаждают платину и палладий в виде металлов. Не отфильтровывая осадок, добавляют концентрированную НС1, несколько кристаллов метабисульфита натрия, каплю HJ и энергично перемешивают. Эта операция позволяет. восстановить перешедший в раствор теллур до элементарного состояния [61]. Осадок, содержащий платину, палладий и теллур, отфильтровывают, прокаливают в токе водорода для удаления теллура и после растворения в царской водке и переве-,дения в хлориды определяют платину и палладий колориметрическим методом при помощи п-нигр0130диметиланилигна (см. гл. IV, стр. 158, 164). [c.282]

От МоОз технеций может быть отделен в виде ТС2О7 дистилляцией твердых окислов при 300 °С. Отгонка в виде ТС2О7 может быть проведена и из растворов. При отгонке из азотнокислых и сернокислых растворов технеций отделяется от рутения, но не отделяется от рения, а из хлорнокислых отделяется и от рения, однако при этом происходит лишь частичное отделение от молибдена. В присутствии окислителей (Се " , СггО МагЗгОз, ЮГ, КВгОз) отделение от молибдена протекает полнее, но одновременно с технецием начинает отгоняться и рутений. При пропускании через раствор, содержащий технеций и рений, хлористого водорода первый восстанавливается, а второй отгоняется в виде хлорида. [c.273]

Осторожно Горячая хлорная кислота взрывает с органическими веществами). При выделении рутения из продуктов деления необходимо учитывать, что при определенных условиях могут отгоняться технеций, йод, бром и частично молибден. Технеций возгоняется в виде ТсзО,. В продуктах деления находятся только короткоживущие изотопы количество технеция-99 (2-10 года) очень мало, и разделение рутения и технеция можно провести в дистилляте. При восстановлении спиртом выпадает смесь КиаОз и НиОа, технеций остается в растворе. Отгонку галогенов — продуктов деления — можно предотвратить добавлением к реакционной смеси ЫаВ10з. который окисляет бром до бромата, а йод до йодата эти соединения не летучи при условиях опыта. Добавление ортофосфорной кислоты позволяет избежать благодаря образованию комплексов увлечения следов молибдена [23 ] [c.287]

Поэтому чаще всего рекомендуется разделение обоих металлов при помощи отгонки рутения в токе хлора. Но еще надежнее, по Ruff у и Vidi y, разделение бромноватистокислым натрием в присутствии глицерина. Хлористый рутений переводится едким натром и бромом в рутениевокислый натрий. В присутствии глицерина платина выпадает в виде металла, тогда как рутений остается в растворе. [c.379]

При переработке продуктов деления радиоактивные РЗЭ отделяются от радиоцезия осаждением в виде гидроокисей и карбонатов, обычно с осадком гидроокиси лантана или железа [79, 82, 285, 411]. Осаждением гидроокисей при pH 8 проводится отделение РЗЭ от технеция, а осаждением их аммиаком, не содержащим СО , — от радиоактивных бария и стронция. Отделение от рутения, циркония и ниобия осуществляется осаждением оксалатов РЗЭ. Радиоактивные кадмий, сурьма, олово, индий, молибден и другие элементы, не имеющие долгоживущих радиоизотопов, отделяются осаждением сульфидов из 0,3 М ННОз (или НС1). Этой операцией может быть отделен также и рутений, хотя для него наиболее часто используется метод отгонки в виде КиО после окисления рутения при помощи НСЮ4 или КМПО4. [c.189]

При упаривании высокоактивных растворов, содержащих азотную кислоту, например основного отхода экстракционных заводов, следует учитывать поведение рутения. Рутений присутствует в растворе в виде катионов или анионов различной валентности или в виде нитрозокомплексов. В процессе упаривания и отгонки азотной кислоты горячая концентрированная азотная кислота окисляет рутений до летучей четырехокиси [14]. При этом зависимость количества отогнанного рутения от содержания кислоты в растворе следующая [c.253]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

ОТГОНКИ осмня и рутения и осаждении платины и золота. Мешают иридий, железо, кобальт, никель, свинец и медь. Хром (VI) и ртуть(II) можно удалить в виде летучих хлоридов. [c.189]

При окислении рутения не в щелочном, а в слабокислом растворе иридий осаладается значительно труднее (если он присутствует в концентрациях, обычно встречающихся в аналитической работе), и отгонку четырехокиси рутения можно выполнить без особых затруднений. Для этого достаточна 2 н. концентрация серной кислоты в растворе при условии, что платиновые металлы предварительно переведены в сульфаты выпариванием раствора с серной кислотой до температуры ее кипения. Платина, большая часть которой осаждается в виде металла при обработке серной кислотой, не препятствует последующей дистилляции рутения и в процессе окисления снова переходит в раствор. Весьма эффективным окислителем является бромноватая кислота, вводимая в виде бромата натрия. При окислении бромноватой кислотой, которая относительно устойчива в разбавленной серной кислоте, дистилляция рутения заканчивается в течение двух часов. [c.374]

Иридий можно осадить в виде гидратированной двуокиси, если довести pH раствора до 6, добавляя бикарбонат натрия к кипящему раствору, содержащему бромат При этом также осаждаются палладий и родий, платина (IV) не осаждается осмий и рутений должны быть удалены из раствора (путем отгонки четырехокисей) до проведения гидролитического осаждения. Затем выделяют палладий, осаждая его диметилглиоксимом, после чего из фильтрата осаждают родий с помощью хлорида титана (П1). При этом часть иридия соосаждается с металлическим родием, поэтому осадок нужно растворить в горячей серной кислоте и переосадить. Иридий таким образом остается в растворе вместе с титаном, который осаждают купферроном (необходимо переосаждение). Органические вещества в фильтрате разрушают с помощью серной и азотной кислот. Описанный в общих чертах ход анализа применяли лишь для выделения макроколичеств иридия не установлено, в какой степени он пригоден для выделения иридия, присутствующего в очень низких концентрациях. Добавленное в качестве коллектора небольшое количество железа (П1) должно способствовать осаждению гидратированной окиси иридия. Ионные радиусы железа (П1) и иридия (IV) очень близки (стр. 37) [c.466]

Микрограммовые количества осмия в виде четырехокиси или в виде осмата можно удовлетворительно отогнать при простом упаривании исходного раствора на объема (5 н. НЫОз). Для отгонки применяют прибор, изготовленный целиком из стекла, с водяным холодильником Дистиллят собирают в раствор соляной кислоты (1 1), насыщенной двуокисью серы Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дистиллят, полученный из 50 мл исходного раствора. Установлено, что упаривание раствора соляной кислоты, насыщенной двуокисью серы, ведет к потере осмия, поэтому Оз следует определять непосредственно в дистилляте, без предварительного концентрирования. Присутствие сернистой кислоты не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Несмотря на то что тиомочевина образует с сернистой кислотой желтую окраску,это не влияет на прозрачность раствора, если только применять соответствующий зеленый фильтр. Восстановители, присутствующие в растворе, из которого должен отгоняться осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также, возможно, образующиеся высшие окислы марганца разрушают небольшим избытком соли Мора (МН4)25 04-Ре304-6Н.20 (50 мг гидратированной солн). Если этого не сделать, то вместе с осмием будет отгоняться и рутений. Применяя описанный метод, осмий, присутствующий в количествах 7—40 у в 50 мл исходного раствора, можно извлечь более чем на 90% (табл. 86). [c.629]

Если отношение осмия к рутению неблагоприятно, т. е. примерно Os/Ru 10, то первый можно удалить экстракцией четыреххлористым углеродом в виде OSO4 до окисления рутения в четырехокись (стр. 710). Если количество рутения незначительно, а осмия велико, то необходимо проводить довольно много экстракций, чтобы уменьшить концентрацию осмия до допустимого уровня, вследствие чего такой метод удаления осмия становится практически неудобным. В этом случае предпочтительнее отгонка четырехокиси осмия. Метод приведен в разд. ИГ данной главы. [c.702]

Полученный после отгонки осмия и рутения раствор солей платиновых металлов, в котором платиновые металлы доллсны находиться в виде хлорокомплексов, упаривают почти досуха после добавления нескольких миллиграммов хлорида натрия. Остаток растворяют в 10 мл 6 н. НС1, переносят в делительную воронку объемом 60 мл, а сосуд, в котором проводят растворение, споласкивают 10 мл 6 н. НС1. К полученному раствору прибавляют 5 мл иодида натрия, пе1ремешивают и оставляют стоять на 10 мин. Затем образовавшиеся иодокомплексы палладия и платины экстрагируют трибутилфосфатом двумя порциями по 15 мл и водную фазу промывают 10 мл гвксана. Раствор, который содерл<ит теперь только родий и иридий, помещают в стакан на 250 мл и упаривают почти досуха. Затем добавляют несколько капель конц. HNO3 для удаления иодида и повторным упариванием с 3 мл конц. НС1 переводят в хлорокомплексы. Остаток растворяют в 5 мл 6 н. НС1, переносят в делительную воронку на 60 мл и споласкивают стакан 5 мл 6 н. НС1. Полученный солянокислый раствор встряхивают дважды со смесью из 5 мл трибутилфосфата и 5 мл гексана и затем промывают 10 мл гексана. Из объединенных органических экстрактов иридий реэкстрагируют, встряхивая с тремя порциями НВг (И . 9) по 15 мл, собирают реэкстракты ri мерную колбу -на 50 мл и разбавляют до метки водой. 3—5 мл полученного раство- [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология