Толуол реакция с хлором

Толуол обработали хлором на холоде в присутствии железа. На полученные монохлорпроизводные подействовали бромом (1 моль) при нагревании без катализатора, Напишите уравнения реакций и рассмотрите их механизмы. [c.152]

Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос куда направится, например, хлор при действии на толуол — в ядро или в боковую цепь В принципе, в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Создавая условия, способствующие протеканию реакции по определенному механизму, можно направить замещение в нужном направлении. Метильная группа толуола — это остаток молекулы метана, остаток алкана. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. Для осуществления такого процесса надо создать радикалы хлора (свободные атомы хлора) и тем самым инициировать цепной процесс. Действительно, при нагревании и в особенности на свету идет постепенное замещение атомов водорода боковой цепи толуола на хлор [c.264]

Хлорирование толуола в боковую цепь удобно производить в так называемом хлораторе Зелинского. Пары толуола (т. кип. 110 ) и газообразный хлор вступают во взаимодействие в шарообразном реакторе, освещаемом рассеянным солнечным светом или электрической лампой (на 500 вт). Смесь непрореагировавшего толуола с образовавшимся хлористым бензилом стекает в колбу при хорошо регулируемом нагревании колбы в шар снова попадают только пары толуола. Реакцию прекращают, когда температура газообразной реакционной смеси в шаре начинает снижать ся. При таком способе хлорирования толуола хлористый бензил получается без примеси полихлоридов. [c.182]

В таких последовательных реакциях соотношение всех трех продуктов в реакционной смеси будет определяться соотношением исходных толуола и хлора, а также константами скоростей каждой из стадий. [c.289]

Измерения квантового выхода различных реакций дают значения, лежащие в очень широком диапазоне. Так, согласно данным Боденштейна [415], измерившего квантовый выход большого числа реакций, значения Т1 простираются от 0,002 для реакций выцветания некоторых красителей до 10 для реакции хлора с водородом и для реакции бромирования толуола. Значения квантового выхода для некоторых реакций приведены в табл. 40. [c.382]

При описании химических свойств ароматических соединений необходимо рассказать о сульфировании, нитровании и галоидировании бензола. У толуола реакция с хлором протекает по-разному в зависимости от условий проведения. Например, хлорирование толуола при нагревании приводит к последовательному замещению в боковой цепи, а при реакции на холоду и одновременном облучении светом атом хлора вступает в кольцо [c.66]

Многие, если не все, реакции хлора с ароматическими углеводородами чувствительны к ультрафиолетовому свету, и по крайней мере еще в одном случае (толуол) было показано, что ионизирующая радиация оказывает очень высокое каталитическое действие. Следовательно, будущий потребитель радиационного оборудования для производства гексахлорана имеет гарантию, что если этот продукт с течением времени будет заменен другими новыми и более активными хлорированными инсектофунгицидами, то оборудование будет пригодным для производства и этого нового вещества. [c.250]

В качестве примера хлорирования боковой цепи можно привести получение хлористого бензила из толуола. Реакция проводится в условиях освещения солнечным светом или электрической лампой при ПО—120°С, что позволяет сильно увеличить очень малую на холоду скорость замещения водорода метиль-ной группы на хлор [c.134]

Скорость каталитического хлорирования в ядро во много раз больше скорости хлорирования в боковую цепь. Достаточно присутствия даже следов катализаторов, чтобы при хлорировании толуола получилась смесь, состоящая в основном из о- и п-хлор-толуолов. Поэтому на производстве процесс хлорирования толуола в боковую цепь проводят в освинцованных аппаратах. При этом свинец не должен содержать примеси веществ, которые могут служить катализаторами хлорирования в ядро, (железо, сурьма, алюминий, олово, медь). Кроме того, необходимо тщательно очищать от каталитически активных примесей поступающие на реакцию хлор и толуол. Для этого хлор пропускают через фильтры, освобождающие его от следов ржавчины, а толуол перегоняют в освинцованном аппарате. [c.75]

Из толуола свободнорадикальным хлорированием можно р зависимости от продолжительности реакции и количества введенного в реакцию хлора получать продукты разной степени замещения — хлористый бензил, хлористый бензилиден и бензо-трихлорид. Гидролизом этих хлоридов получают соответственно бензиловый спирт, бензальдегид и бензойную кислоту. [c.94]

Таблица 10. Влияние способа инициирования и температуры на выход хлорпроизводных толуола Избыток хлора, продолжительное > ь реакции 30 мин

При хлорировании гомологов бензола в отсутствии катализаторов хлор вступает в боковую цепь. Например, при взаимодействии хлора с толуолом реакция протекает с образованием о>хлорзамещенного толуола по схеме [c.59]

Монохлор-толуол, содержащий хлор в ядре, таких реакций не дает, так как хлор связан с ядром очень прочно. [c.497]

Но если толуол обработать хлором при температуре кипения, без катализаторов и при облучении ультрафиолетовым светом, то происходит не реакция присоединения, как у бензола, а замещение атомов водорода метильной группы, т. е. замещение идет в боковой цепи. При этом в зависимости от молярных соотношений реагентов получаются продукты различной степени хлориро- [c.68]

Полученную смолу отмывают от хлористого натрия и продуктов побочных реакций смесью толуола (200 мае. ч) и воды (325 мае. ч) при 60—70°С. После расслоения нижний прозрачный водно-со-левой слой сливают в систему очистки сточных вод. Промежуточный слой представляет собой водно-толуольную эмульсию олигомера и побочных продуктов. Для выделения олигомера промежуточный слой сливают в отстойно-промывную колонну 6. Олигомер экстрагируют толуолом, который подают в нижнюю часть колонны. В верхнюю часть колонны заливают воду. После отстаивания толуольный раствор смолы из колонны передавливают через фильтры 7 в приемник 8, а затем на вторую промывку в реактор I, где находится основное количество толуольного раствора олигомера. При наличии хлора в толуольном растворе смолы производят дегидрохлорирование (омыление). Для этого смолу обрабатывают водным раствором щелочи при перемешивании в течение 1 ч при 80—90 °С. После отстаивания водно-солевой слой сливают в систему очистки сточных вод, а промежуточный слой — в отстойно-промывную колонну 6. [c.89]

Содержание хлора в катализаторе 0,3—1,0 вес. % платины 0,05—1,0 вес. %. Результаты изомеризации показывают, что атил-толуолы в процессе практически не образуются и концентрация мезитилена в составе триметилбензолов приближается к термодинамически возможной. Из продуктов реакции такого состава мезитилен достаточно высокой чистоты (выше 96%) может быть выделен ректификацией. [c.219]

Каковы результаты следующих реакций а) толуол и хлор в присутствии пероксидов б) толуол и бром в присутствии безводного А1С1з в) бензол и хлор на свету г) фенол и избыток брома д) беизальдегид и бром е) бензойная кислота и бром в присутствии железа ж) этилбензол и бром на свету [c.152]

Невозможно указать общие способы для реакций этого тина, так как они в большей степени зависят от свойств реагирующих веществ, чем от условий реакций расщепления. Реакции с участием солей карбонилов щелочных металлов и фосфинов обычно проводят в тетрагидрофуране в безводных условиях, и отщепление галогенидов щелочных металлов часто происходит быстро уже при комнатной температуре. Однако замыкание цикла с выделением окиси углерода не всегда происходит до конца, и тогда для окончания реакции требуется повышение температуры. Если необходимо, тетрагидрофуран можно заменить другим растворителем с более высокой температурой кипения, например толуолом. Реакции тиолов или их натриевых солей с хлоро-комплексами палладия или платины также происходят при очень мягких условиях эти реакции обычно проводят в ацетоне или этаноле при температурах от 0° до комнатной. Реакции карбонилов с выделением НС1 или СНзЗН часто проводят при комнатной или близкой к комнатной температуре в отсутствие растворителя. [c.281]

Фосгенирование обычно проводят в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилол, хлор-, дихлор- и трихлорбензолы. Иногда применяются и более полярные растворители этилацетат, диметилсульфон, нитробензол. Высокополярные растворители (диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметапол) реагируют с фосгеном, что исключает возможность их использования в реакциях фосгенирования. Взаимодействие гидрохлоридов аминов с фосгеном катализируется третичными аминами [773], галогенидами металлов [712], трехфтористым бором [798], однако необходимо иметь в виду, что в их присутствии ускоряется также циклотримернзация изоциана- [c.6]

Синтез дафенилфуроксана совместной реакцией хлора а окиси азота с толуолом [c.256]

Этот метод дает возможность получить 4-метил-4 -хлордифенил-сульфон двумя путями реакцией сульфонилирования толуола /г-хлор-бензолсульфохлоридом [c.24]

Как известно, при реакции хлора с водородом образование атс-мов хлора происходит фотохимически. Это дает возможность выдвинуть вполне правдоподобное объяснение таких реакций, как фотохимическое хлорирование метана, протекающее со взрывом, что является характерным для газовых цепных реакций, и как фотохимически активируемое хлорирование боковой цепи толуола. В основу этого объяснения кладется действие свободных атомов хлора. Эта мысль получает также подтверждение в недавней работе лаборатории Хараша [65], где было показано, что оптически активный хлористый амил СЮН СН(СНз)СН.2 СНз превращается в оптически неактивный СНзС СС1(СНз) СН СН3 (и другие продукты) как при фотохимической реакции хлорирования, так и при взаимодействии с хлористым сульфурилом в присутствии перекиси. Поскольку уже установлено, что хлористый сульфурил в ряде случаев дает в результате реакции свободные атомы хлора, то идентичность продуктов реакции в обоих случаях говорит в пользу того, что и в фотохимической реакции свободные атомы хлора также являются носителями реакционной активности. Наибольшее значение обсуждаемой работы заключается в том, что получение неактивной формы 1,2-дихлор-2-метилбутана (содержащего асимметрический углеродный атом) ясно указывает, что механизм данной реакции согласуется с уравнением 20, но не с уравнением 21 [c.312]

На хлорирование замещенных ароматических соединений могут оказывать влияние не только полярный, но и пространственный эффект заместителя. Так, скорости хлорирования бензола, толуола и грег-бутилбензола относятся как 1 346 88, что. можно объяснить различным экранированием двойной связи ароматического кольца, препятствующего образованию о-комп-лекса. Понятно, что разница в скоростях монозамещенных бензолов по сравнению с бензолом при взаимодействии с электрофилами будет проявляться тем сильнее, чем более слабой кислотой Льюиса является электрофильный агент. Хлор реагирует с толуолом в 350 раз быстрее по сравнению с бензолом (хлор — слабая кислота Льюиса). Отсюда ясно также влияние основности ароматического соединения (субстрата) на скорость реакции хлорирования и высокая селективность реакции хлор-катиона в орто-, пара-положения в замещенных бензолах (согласно правилу Брауна). Ориентация хлора зависит от природы растворителя (табл. 3). [c.21]

Хлорирование толуола. Реакциа хлорирования толуола, в зависимости от условий ее проведения, может протекать в двух направлениях. Хлорирование в присутствии катализаторов (железо, алюминий, треххлористая сурьма и др.) дри низкой температуре и в отсутствие. света приводит к замещению хлором атомов водорода ядра. При этом образуется смесь примерно равных количеств с-хлортолуола и п-хлортолуола. При полном отсутствии катализаторов, которые способствуют замещению водорода в ядре, и при высокой температуре, близкой к температуре кипения толуола (111°), происходит замещение хлором водородов в боковой цепи, т. е. в метильной группе. В зависимости от количества замещенных атомов водорода могут образоваться разные соединения. При замещении одного атома водорода получается хлористый бензил, при замещении двух атомов водорода—хлористый бензилиден, при замещении трех атомов водорода—бензо-трихлорид [c.241]

В качестве инициаторов нолимеризации предложено применять различные сульфиновые кислоты [188], как о- и и-толуол-, бензол-, хлоро-бензол-, дихлоробензол-, р-нафталин-, ксилол-, п-цимол-, псевдокумол-, бепзилсульфиновая кислота и сульфиповые кислоты, производные изобутила. Особенность сульфиновой кислоты — возможность проведения реакции полимеризации нри низкой температуре. Так, например, метилметакрилат хорошо полимеризуется с ней при 20°, в то время как с перекисью бензоила требуется температура реакции пе ниже 60°. Это представляет большой интерес, так как позволяет получать прозрачные полимеры. Особенность нолимеризации в присутствии сульфиновой кислоты заключается также и в том, что гидрохинон ие является ингибитором [188]. [c.243]

Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175]. [c.397]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Каталитическую систему Р1 на цеолите используют в реакциях дегидрирования циклогексана и деметилирования толуола [231]. Исходный цеолит типа V имеет состав, вес. % 5102 — 63,5 А12О3 —23,5 Na20 — 13,0 Ре — 0,05. Цеолит промывают деионизированной водой, обрабатывают водным 0,01 М раствором [Pt(NHз)4] Ь при 98—100 °С. После обмена цеолит отмывают до отсутствия ионов хлора в фильтрате, сушат при 110 °С, а перед использованием восстанавливают в токе водорода при 500 °С, получая при этом металлическую Р1 на цеолитном носителе. [c.173]