Изотермическая перегонка определение

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Определение молекулярного веса путем сравнения осмотических давлений. Определение молекулярного веса сравнением осмотических давлений основано на том, что в замкнутой системе растворитель переходит из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией благодаря изотермической перегонке (перегонке при постоянной температуре). [c.85]

Если перегонку проводят при постоянном давлении, то количество отбираемого дистиллята регулируют, меняя температуру. При изотермической перегонке, наоборот, температуру в кубе стабилизируют с помощью термостата, а давление непрерывно снижают. В этом случае на диаграмме разгонки давление (ось ординат) и количество отбираемого дистиллята (ось абсцисс) указаны при постоянной температуре. Изотермическую перегонку применяют, когда необходимо подобрать степень разрежения, требуемую для испарения определенного количества многокомпонентной смеси, [c.262]

Была предпринята попытка применить для определения молекулярного веса асфальтенов методику так называемого принципа равных давлений паров [25]. Принцип этой изящной методики, предложенной более 70 лет назад [26], был экспериментально разработан К. Растом [27]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора (разной молярной концентрации) нелетучих веществ в одном и том же растворителе, то вследствие более высокого парциального давления паров растворителя над поверхностью менее концентрированного раствора будет происходить изотермическая перегонка растворителя от менее концентрированного раствора к более концентрированному до тех нор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются и не установится равновесие. [c.81]

Если растворено нелетучее вещество, то для определения активности а-х растворителя удобно выбирать первое стандартное состояние, т. е. полагать = 1 и у// = 1 для чистого растворителя, находящегося в растворе при данной температуре и давлении 1 атм. В этом стандартном состоянии химический потенциал растворителя в растворе равен химическому потенциалу чистого растворителя = = Разность Л1— [г°1 = ЯТ 1п йх представляет собой то изменение энергии, которое вызывается добавлением 1 моль растворителя к раствору с активностью а . Так как < 1, величина А(х = — р. отрицательна отрицательное значение А г отражает стремление раствора к разбавлению, когда он контактирует с растворителем через паровую фазу, т. е. посредством изотермической перегонки растворителя. [c.211]

Изотермическая перегонка. Для определения среднечислового молекулярного веса полисахаридов в пределах от 1000 до 2000 используется метод изотермической перегонки [31]. Этот метод основан на следующем свойстве растворов. Если два раствора с различной концентрацией растворенного вещества в одном и том же растворителе поместить в замкнутую систему с постоянной температурой, то растворитель будет переходить из раствора с низкой концентрацией в раствор с высокой концентрацией. При изотерми- [c.147]

Молекулярный вес DHP, определенный путем изотермической перегонки в 20%-ном водном диоксане, был 810—820 [68]. [c.801]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод. [c.11]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Из двух методов, применяемых для определения упругости одновременно с составом пара, — метода изотермической перегонки и метода пропускания воздуха — я остановился на последнем. [c.172]

Задаваясь целью изучить равновесие в смеси нормального и ненормального насыщенного пара, я сделал попытку так поставить опыт изотермической перегонки растворов, чтобы им можно было воспользоваться не только для определения парциальных упругостей, но также и для определения плотностей насыщенного пара. Не трудно видеть, что эта задача может быть разрешена опытом вытеснения паров при условии дополнительного измерения общей упругости пара Р обоих компонентов. [c.275]

Недостатки, присущие методу изотермической перегонки,— чувствительность к присутствию в растворителе и растворе влаги и низкомолекулярных примесей, а также малая скорость приближения к равновесию — относятся и к этому осмометру. При помощи этого прибора может быть определен молекулярный вес, не превышающий 10 ООО. Вряд ли данный метод имеет какие-либо реальные преимущества перед эбуллиоскопией. [c.127]

Определение общего азота производили по Кьельдалю микрометодом с изотермической перегонкой азота во флаконе [8]. [c.175]

Эти положения показывают, что для опытов с осмотическим давлением не всегда требуется полупроницаемая перепонка на дне сосуда. Фактически для определения осмотического давления можно применить изотермическую перегонку через газовую фазу вместо полупроницаемой мембраны. [c.179]

Для соединений со среднечисловым молекулярным весом до 30 ООО невозможно, по существу, использовать обычную осмометрию растворов из-за проницаемости мембраны для растворенного вещества. В этой области значений молекулярных весов обычно используют криоскопию, эбуллиоскопию или изотермическую перегонку [1] (см. стр. 406). Однако различные экспериментальные затруднения весьма часто ограничивают применимость этих методов. Криоскопия, например, обладает тем недостатком, что многие соединения становятся нерастворимыми до того, как будет достигнута температура замерзания раствора. Эбуллиоскопические определения обычно проводят при повышенных температурах, что может вызвать разложение растворенного вещества. Изотермическая перегонка, за исключением микрометода, требует затраты большого количества времени. [c.400]

Если подобрать эталонный раствор известного вещества и определенной молярной концентрации так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен раствор с исследуемым веществом, то в этом случае изотермическая перегонка паров растворителя будет идти в обратном направлении, т. е. пз раствора исследуемого вещества к эталонному раствору до тех нор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие же наступит тогда, когда будет достигнуто равенство молярных концентраций (долей) компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию вещества в эталонном растворе, определяют и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества, и весо- вую концентрацию последнего. Исходя из этих данных вычисляют молекулярный вес исследуемого вещества. В качестве растворителя в опытах использовался толуол, а в качестве эталонного вещества — азобензол. Размер капель в приборе измерялся с помощью микроскопа. При обеспечении достаточной нрецезионности измерения размеров капель метод этот представляется перспективным. [c.81]

Эмульсии — типично лиофобные дисперсные системы (за исключением самопроизвольно возникающих критических эмульсий). Потеря их агрегативной устойчивости может быть обусловлена процессами изотермической перегонки или коагуляции (коалесценции капель) и обычно сопровождается потерей седиментациоиной устойчивости (расслоение системы). В качестве меры устойчивости эмульсии можно принять время существования определенного объема эмульсии до полного ее расслоения. [c.171]

Краткие основы. Как следует из закона Рауля, н случае различных кондентраций растворов давление паров одного и того же растворителя над ними будет различным. Если же эти растворы поместить в закрытый сосуд, давление над ними будет выравниваться за счет испарения растворителя из раствора с большим давлением пара (меньшей концентрацией вещества) и конденсации в растворе с меньшим давлением пара (большей концентрацией веп(ества). Такие растворы называются нзоннестичсскпмн, а на выравнивании давления пара растворителя основан изопиестнчески11 метод определения молекулярной массы или метод изотермической перегонки (дистилляции) [3]. При установлении равновесия в системе создается равенство давлений пара над растворами и, следовательно, равенство мольных долей растворенных веществ [c.153]

Из существующих разновидностей метода в настоящем руководстве предлагается проводить определение содержания азота в биологическом материале путем изотермической перегонки (метод Конвея), позволяющим открывать от I до 10 мкмоль азота в пробе, и микрометодом (по Енике), чувствительность которого от 0,02 до 0,2 мкмоль азота в пробе. [c.85]

Элементарный состав DHP- соответствовал формуле СдНу.ййОо.эзСОН) 1,22 он дэвал цветные реакции лигнина его молекулярный вес, определенный изотермической перегонкой, составлял 670, что соответствовало единице из 4—5 структурных звеньев. [c.803]

Средние молекулярные массы Му, и Мп определяются с по-мош ью абсолютных методов, так как их вычисление проводится без всяких предположений о форме и размерах макромолекул. Среднемассовое значение молекулярной массы можно определить методами светорассеяния или приближения к седимептационному равновесию. Среднечисловые молекулярные массы могут быть найдены методами осмометрии, криоскопии, эбулиоскопии, изотермической перегонкой, измерением тепловых эффектов конденсации или вычислены из данных определения концевых функциональных групп химическими или физическими методами. [c.87]

Среднечисловую молекулярную массу экспериментально определяют методами, основанными на измерении коллигативных (т. е. зависяп],их только от числа частиц) свойств растворов полимеров осмометрией, эбулиоскопией, криоскопией, изотермической перегонкой, измерением тепловых эффектов конденсации, а также по данным количественного определения концевых функциональных групп макромолекул какими-либо химическими или физическими методами. [c.90]

Кирби [48] для определения молекулярного веса, асфальтенов пыталсяТгспользовать метод равных давлений пара . Этот изящный метод, предложенный около 60 лет назад Баржером [49], экспериментально разработан Растом [50]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора с разными молярными долями растворенных (нелетучих) веществ в одном и том же растворителе, то вследствие большего давления пара растворителя над менее концентрированным раствором из последнего будет происходить изотермическая перегонка растворителя до тех пор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются. Если подобрать эталонный раствор (определенной молекулярной концентрации известного вещества) так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен исследуемый раствор, то в этом случае изотермическая перегонка будет идти в обратном направлении, т. е. из исследуемого образца к эталонному, до тех пор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие наступит, когда будет достигнуто равенство молярных долей компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию эталонного раствора, мы находим и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества и весовую концентрацию последнего, а основываясь на этих данных, легко вычислить молекулярный вес исследуемого вещества. [c.508]

Часто определение разности давления пара произвсдят косвенным путем. Наряду с известными мет одами, основанными на измерении повышения точки кипения и понижения точки замерзания, следовало бы еще упомянуть об измерении различных эффектов при изотермической перегонке. В известном никрометоде Бартера и Раста [347—349] раствор, подлежащий исследованию, и известный раствор, имеющий предположительно такое же давление пара, запаивают в трубке и наблюдают, произойдет ли изменение их объемов. В приборе, предложенном Ульманом [350], изменение объема так же используют для определения давления пара. Если поместить вора и растворителя в пространство, наполненное парами раст-0 измеряемая при помощи высокочувствительных термопар раз-ератур между обеими каплями явится мерой разности давления их [c.451]

Определение молекулярного веса производилось в растворах метиленмочевины в муравьиной кислоте криоскопически или методом изотермической перегонки по Берже-Расту. [c.203]

Для выделения циклического пептида из реакционной смеси раствор последней в воде или водном спирте пропускают последовательно через кислую и основную ионообменные смолы, которые абсорбируют все полярные побочные продукты. Очистку циклопептидов проводили также с помощью противоточного распределения [1215] и колоночной хроматографии на целлюлозе [1285]. Одним из самых существенных этапов идентификации продукта циклизации является определение его молекулярного веса. Для этого применяют метод изотермической перегонки в трифторуксусной [1285, 2018, 2533] или в муравьиной кислоте [2545], а также криоскопический метод. В последнем случае, кроме обычно используемых фенола и камфоры, предложено также применять диметилсульфоксид [2031, 2035] и ге-аминогек-сагидробензойную кислоту [1865, 1868]. [c.348]

О наличии мономерного или димерного продукта циклизации судят по результатам определения молекулярного веса (криоскопически, методом изотермической перегонки или 2,4-динитрофенилированием [1329]). Полученные значения молекулярных весов часто оказываются сильно заниженными это объ- [c.352]

По закону Рауля понижение давления пара растворителя, обусловленное растворенным веществом, пропорционально молярной концентрации последнего и сопровождается повышением температуры кипения. Это явление лежит в основе нескольких давно разработанных методов определения молекулярных весов. Однако только в последние годы эбуллиоскопия привлекла серьезное внимание в качестве метода измерения молекулярных весов, значительно превышающих 1000. Данный метод имеет следующие преимущества. Он дает возможность быстро и легко проводить измерения и учитывать при этом наличие даже самых малых полимерных молекул в то время как осмометрия и изотермическая перегонка требуют очень строгого термостатирования приборов, аппаратура, применяемая в эбул-лиометрии, является в некотором смысле самотермостати-рующейся, а изменение температуры и есть та величина, которая должна быть измерена. [c.158]

Для определения среднечисловой молекулярной массы Л1 применяют методы, пользуясь которыми можно измерить коллигатииные (зависящие от числа частиц) свойства растворов— оомометрию, эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку, измерение тепловых эффектов конденсации, количественное определение концевых групп. Величины среднемассовой молекулярной массы М можно определить методами светорассеяния и приближения к седиментацион-ному равновесию (ультрацентрифугальный метод). [c.14]

Опыты по определению молекулярного веса осмотическим методом в КОЛ.ДОДИОННЫХ мешочках, а также по методу Кампена, видоизмененному Марком, и по методу Уэманна (изотермическая перегонка) равным образом еще не привели к надежным результатам. [c.429]

Изопиестическнй метод, или метод изотермической перегонки. Вследствие того что давление пара над раствором полимера и растворителя различно, в замкнутой системе, состоящей из двух сосудов, соединенных между собой, будет происходить перегонка растворителя из одного сосуда в другой. При постоянной температуре эта перегонка продолжается до выравнивания давления, что сказывается в из.менении первоначальных уровней растворов эталонного вещества и полимера в растворителе. Так как и полимер и эталонное вещество являются нелетучими, то и исходные количества не меняются. Изменение отношения их равновесных концентраций при изменении концентрации раствора полимера выралчается линейной зависимостью для разбавленных растворов. Графическая экстраполяция к бесконечному разбавлению позволяет найти среднечисловую молекулярную массу. Этот метод применяют для определения молекулярных масс полимеров до 20 ООО, [c.30]

Кроме подробно описанных выше ультрамикрометодов определения количества связанного азота, в литературе описан ряд других методов. Из них следует указать на метод Леви и Нальмера [19], основанный на применении солей бромноватистой кислоты. С помощью этого метода, не прибегая к изотермической перегонке, удается определять всего 5 у азота аммиака. Метод основан на реакции аммиака с солями бромноватистой кислоты, с последующим иодометрическим титрованием избытка реактива. В работах Раппопорта и других [20] и особенно Теорелла [21] с успехом применялся разработанный ими метод определения несколько больших количеств азота, основанный на титровании с помощью нафтило-вого красного. Этот метод был усовершенствован Крохом [22] и использован для определения незначительных количеств аммиака (вплоть до долей микрограмма), содержащихся в морской воде и в воздухе. Собель и другие [23] предложили методику выделения аммиака из раствора продуванием через него пузырьков воздуха. С помощью этой методики авторам удалось определить полное содержание азота, а также количество азота, содержащееся в моче- [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология