Азокрасители хроматография

Примечание. Хроматографическое тестирование чистоты азокрасителя Н-26 (пять различно окрашенных побочных продуктов и один основной продукт ) весьма полезно как лекционный и демонстрационный опыт по тонкослойной и колоночной хроматографии. [c.420]

В чистом виде трудно выделять анионные азокрасители, особенно те, которые содержат несколько сульфогрупп и получаются в результате нескольких реакций сочетания. Такой простой краситель, как Оранжевый I (С1 Кислотный оранжевый 20 С1 14600 сульфаниловая кислота-> 1-нафтол) при гель-хроматографии на сефадексе 0-25 дает шесть окрашенных полос кроме ожидаемой для красителя [9]. У С1 Прямого зеленого 6 (С1 30295) колоночной хроматографией на окиси алюминия в водно-спиртовом растворе обнаружено пять красителей с максимумами при 388, 644, 534, 640 и 556 нм [10]. [c.28]

Последние примеры применения ЖЖХ относятся к разделению азокрасителя и его предшественников при обычном соотношении полярностей фаз (рис. 4.16) и разделению антрахинонового (S) и азокрасителя 16) и диспергатора в режиме с обращенными фазами (рис. 4.17). На рис. 4.17 хорошо видна симметричность пика для дисазокрасителя 16) в выбранных условиях хроматографии. В то же время при ТЖХ соединения этого типа часто дают хвосты , а потому ЖЖХ для них более предпочтительна. [c.129]

По С1 данный краситель относится к азокрасителям. Для удаления наполнителя (68%) краситель обрабатывают 1 н. соляной кислотой. С помощью бумажной хроматографии [6,9] установлено, что раствор, полученный при восстановлении красителя дитионитом натрия в присутствии едкого натра при 80°С, содержит четыре амина. Отгонкой с паром выделены л-фенетидин и 3-ме-тил-л-фенетидин в равных количествах (ГЖХ). Из реакционной массы, полученной при восстановлении другой пробы красителя, продукты экстрагируют бензолом. Кроме двух идентифицированных аминов в экстракте присутствует диамин. Для ацетилирования аминов бензольный слой обрабатывают уксусным ангидридом. В осадок выпадает только производное диамина (т. пл. 319 °С), оказавшееся диацетильным производным 1,4 нафтилен-диамина. Водный слой после экстракции бензолом подкисляют и упаривают в вакууме. Кристаллический продукт после его перекристаллизации из разбавленной соляной кислоты идентифицирован с помощью ИК-спектроскопии как метаниловая кислота. В патенте [10] описан краситель, представляющий собой смесь 5.2 частей (6а) и 5,8 частей (66). [c.355]

Этот краситель не зарегистрирован в I. В золе обнаружен кобальт. Восстановление, как показали данные бумажной хроматографии [6,9], приводит к образованию двух аминов. В связи с этим сделан вывод, что краситель представляет собой кобальтовый комплекс азокрасителя. Наполнитель удаляют обработкой 100 г красителя 200 мл 1 н. соляной кислоты при 60 °С. Содержание красителя в образце составляет 30 /о. 30 г промытого красителя растворяют в 300 мл 0,2 н. едкого натра при 80 °С и восстанавливают 70 г дитионита натрия. При охлаждении в осадок выпадает соль кобальта. Фильтрат экстрагируют эфиром. При [c.357]

Цель работы разделение смеси азокрасителей (су-дан III, Судан IV и азобензил) методом распределительной хроматографии в тонком слое и определение качественного состава смеси красителей. [c.129]

Для определения чистоты фенолов в промышленности используют количественное азосочетание с титрованным раствором диазосоединения или же-количественное нитрозирование. Примеси изомеров определяют спектральными методами как по цвету азокрасителей, так и с помощью хроматографии. [c.175]

Качественно А. обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного р-ра под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при диазотировании с послед, азосочетанием с р-нафтолом или др. азосоставляющей. Количественно определяют диазотированием или методом газовой хроматографии. [c.165]

Описано много способов стандартизации адсорбентов, употребляемых в адсорбционной хроматографии. Наибольшее распространение получил способ приготовления стандартных адсорбентов и определения их степени активности при помощи азокрасителей, описанный Брокманом и Шодде-ром [45]. Метод стандартизации Брокмана первоначально предназначался для окиси алюминия. Позднее этот метод был распространен и на другие [c.340]

Этим методом можно довольно точно определять степени активности от III до V. Активность I установить нельзя (тонкий слой активной окиси алюминия быстро дезактивируется), активность II можно определить при работе в атмосфере четыреххлористого углерода. Очевидно, что при работе с образцами более активной окиси алюминия вся операция должна занимать как можно меньше времени при некотором навыке приготовление насыпного слоя, нанесение контрольной смеси азокрасителей и помещение хроматограммы в хроматографическую камеру занимает меньше одной минуты. Описанный метод предложен вместо более трудоемкой методики определения степени активности окиси алюминия по Броккману и Шоддеру [14] . Подобные же условия, т. е. хроматографирование смеси азокрасителей (включая и-окси-азобензол) в тетрахлорметане, использованы советскими авторами [44] для стандартизации силикагеля (см. табл. 6). Кост и сотр. [71] рекомендуют одновременно наносить 1—2 азокрасителя из стандартного набора при каждой хроматографии на окиси алюминия. Изменение значений Яр азокрасителей сразу укажет на изменение рабочих условий. [c.54]

Д ИАМ И НО-3,3 -ДИ М ЕТО КСИ ДИ ФЕН ИЛ (3,3 -дп-мегоксибензидин, 3,3 -дианизидин), белые крист., OKpaj ющиеся на воздухе в фиолетовый цвет пл 137 С не раств. в воде, легко раств. в СП., эф., бензоле, хлороформе, ацетоне. Получается восст. о-нитроанизола цинком в щел. среде с послед, перегруппировкой гидразосоединения в кислой среде. Примен. в произ-ве азокрасителей и пигментов реагент для обнаружения витаминов группы Е хроматографией на бумаге. [c.158]

Теория. Механизм хроматографии на бумаге явился предметом длительной дискуссии. Консден, Гордон и Мартин рассматривали хроматографию на бумаге как простую форму жидкостной распределительной хроматографии, в которой фильтровальная бумага является инертным носителем неподвижной водной фазы. Позже авторы сами раскритиковали эту точку зрения, поскольку во многих случаях разделение достигается при использовании водорастворимых растворителей — этанола и пропано-ла, ацетона, пиридина или даже чистой воды. Однако Мартин пришел к выводу, что удерживаемая целлюлозой вода скорее сравнима с концентрированным раствором глюкозы или полисахаридов, чем с водой, насыщенной органической фазой. Аналогичным образом Гейнс и Ишервуд рассматривают неподвижную фазу как комплекс воды с целлюлозой. Этот вопрос был критически проанализирован Муром и Стейно.м По-видимому, в хроматографии на бумаге имеют значение как адсорбция, так и процессы распределения, во всяком случае Штамм и Цолин-гер определенно установили это в случае азокрасителей. [c.562]

Активность окиси алюминия определяют методом тонкослойно хроматографим следующим образом [65] стандартную смесь азокрасителей хроматографируют на пластинке с топким слоем испытуемого образца ок 1Си алюм ния в четыреххлористом углероде, затем активность образца ОКИСИ алюминия определяют путем сравнения полученных результатов со значениями азокрасителей, у1 азанных в табл. 4. [c.20]

Показано, что сефадекс G-10 удобно применять для разделения сложных смесей азокрасителей, используемых в качестве хелатных агентов при флуорометрическом анализе. Эти соединения получают из о, о -диоксиазобензола путем введения одной и двух метилениминодиацетатных групп [19]. Сефадекс G-25 применяли для хроматографирования некоторых пищевых красителей [20], причем использовали как колоночную, так и тонкослойную хроматографию (в последнем случае на предметных стеклах). Эти результаты приведены в табл. 47.1. Величины Rp для тартразина, индиго-кармина и оранжевого G в 0,1%-ном растворе сульфата натрия соответствуют относительным расстояниям, пройденным красителями на колонках с сефадексом смесь этих красителей разделяли на колонке длиной б см в 0,1%-ном растворе сульфата натрия. Выход чистых красителей превышал 98%. Исследовали влияние молекулярной массы красителя на его извлечение из сефадекса водным раствором ацетона [21]. Была изучена корреляция между характеристиками набухания и параметрами элюирования для нескольких лищевых красителей в процессе гель-фильтрования [22—24]. [c.263]

В предлагаемом методе летучие фенолы сначала превращаются в азокрасители сочетанием с диазотированным л-нит-роанилином, затем последние разделяются тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Подвижным растворителем служит хлорбензол. Пятна окращенных соединений вырезаются скальпелем, соединения эти извлекаются тем или иным органическим растворителем, окись алюминия отфильтровывается и окращенные соединения колориметрируются. [c.266]

ЛИЗ (см. стр. 37). Иногда встречаются полностью метилированные фенолы, и в этом случае они легко экстрагируются из водных экстрактов неполярными растворителями. Монооксифенолы выделяются легко, так как они перегоняют-,ся с водяным паром. Жидкие фенолы трудно хроматографировать на бумаге лучшие результаты получаются при превращении сырой смеси в смесь азокрасителей (см. стр. 35) с последующей хроматографией. По другой методике они разделяются на бумаге, пропитанной едким натром, смесью циклогексан — бензол — метанол (92 7 1) (Блок и сотр. [12]). Кроме того, для их разделения можно эффективно использовать газовую хроматографию (Поркаро и Джонстон [29]). [c.52]

Хроматография на бумаге применена также для анализа инсектицидов и синтетических красителей, красителей, применяемых в пищевой промышленности, косметических красителей, чернил, природных красителей, индикаторов. Для синтетических органических красителей выявлены определенные закономерности, устанавливающие связь между их структурой и величиной й/. Например, чем меньше величина Л/ красителя, тем больше молекула красителя содержит азогрупп (для азокрасителей). Для красителей, содержащих а-замещенные группы, значения й/ большие, чем это наблюдается нри замещениях в р-по-ложении. Если вводят в молекулу красителя сульфогруппы илп оксигруины, то величина для замещенного красителя меньше, чем для незамещенного нри введении галоидов величина / / возрастает но сравнению с незамещенным красителем. [c.204]

Описаны многочисленные методы определения фенолов и их производных, при которых берутся известные в органической химии реакции сочетания с дна-зотированными аминами с образованием азокрасителей. При анализе воды на наличие фенола, орто-, мета- и пара-крезолов используется метод бумажной хроматографии 80, 81 ]. Исследуемые вещества извлекают из воды с помощью диэтилового эфира. Разделение на бумаге осуществляют в системе растворителей бензол—циклогексан—метанол (1 6 0,14). В качестве проявляющего реагента выбирают диазотированный раствор сульфаниловой кислоты. Перед разделением этих же веществ с помощью ТСХ они предварительно переводятся в азокрасители. С этой целью используют известную реакцию сочетания фенолов с диазотированным п-нитроанилином. Разделение осуществляют на пластинках с тонким слоеМ алюминия, в качестве подвижной фазы берут хлорбензол. [c.281]

С. И. Бурмистров показал, что метод хроматографии на бумаге пригоден для идентификации ариламинов, получающихся при восстановлении азокрасителей. На основании идентификации аминов можно определить состав исходных азокрасителей. На бумаге можно достигнуть полного разделения двух компонентных смесей некоторых ароматических аминов, нанося раствор смеси (полученный экстрагированием водно-щелочного раствора, образующегося после восстановления азокрасителя, эфиром, бензолом или хлороформом) на бумагу, обработанную парами соляной, муравьиной или уксусной кислоты и проявляя хроматограмму несколькими каплями бензола. Амины располагаются на бумаге, обработанной кислотами, в порядке, зависящем от их основности, причем наиболее основной амин остается в центре. При последующей обработке хроматограммы растворами нитрита натрия и а-нафтола в центре хроматограммы появляется окрашенная полос- [c.317]

Хотя фирмы выпускают силикагель возможно более узких фракций, все же товарный силикагель необходимо еще раз поделить на фракции посредством просеивания или седиментации, а затем, если необходимо, промыть разбавленным раствором гидроксида натрия, органическими растворителями, например хлороформом, метанолом, и водой и после этого высушить. Чтобы получить адсорбент с заданной активностью, надо добавить к сухому адсорбенту отмеренное количество дистиллированной воды. Можно проводить дезактивацию, добавляя такие спирты, как пропанол, этиленгликоль, глицерин, но чаще всего дезактивируют силикагель водой. Активность этого адсорбента обычно определяют с помощью азокрасителей [33] методика определения подробно описана в разд. 4.2.3. Соотношение между количеством введенной воды и полученной активностью адсорбента показано в табл. 4.4. В большинстве случаев для хроматографирования пригоден адсорбент, содержащий 10—12% воды. Если же содержание воды превышает 16%, то разделение идет по механизму, характерному для распределительной хроматографии (ЖЖХ). Далее мы обсудим способы приготовления силикагеля, его разделения на фракции, дезактивации, регенерации, а также пропитки нитратом серебра. [c.162]

Работа 9. Анализ азокрасителей методом тонкослойной хроматографии [20] [c.129]

Наиболее специфичен, точен и чувствителен (0.5 мкг/мл фо-тометрдруемого раствора) мотод определения фторуксусной кислоты с помощью хроматографии на бумаге (Bergmann, Segal, 1956). Разделение кислот производят в виде их гидроксамовых производных, которые затем окисляют йодом до нитритов и образуют азокрасители. [c.116]

Настоящее третье издание методики существенно переработано и дополнено. В нее включены современные инструментальные методы анализа сточных вод с применением спектрофотометрии, газовой и газожидкостной хроматографии и флюорографии. Для определения нефтепродуктов даны несколько методов газовой хроматографии, турбидихроматографический, ускоренный абсорбционно-люминесцентный. Приведены новые методы определения фенолов, азокрасителей. Методика дополнена расчетами технологических параметров, характеризующих работу очистных сооружений, а также перечнем необходимого оборудования и посуды. Предлагаемые методы анализа городских сточных вод и воды водоемов согласуются с унифицированными методами исследования состава вод, рекомендованными совещанием руководителей водохозяйственных органов стран — членов СЭВ и с американскими стандартными методами исследования воды и сточных вод. Помимо этого, в книге даны отдельные определения, разработанные и принятые в лабораториях московских станций в результате многолетнего опыта, накопленного в процессе контроля очистных сооружений городской канализации. [c.3]

Химические деградационные методы в сочетании с хроматографией остаются полезными для определения строения водорастворимых азокрасителей (гл. И). Совместное применение всех методов, рассмотренных в предыдущих главах, иллюстрируется в гл. 12—14 на ряде примеров определения структуры синтетических красителей. В связи с этим уместно отметить, что постановле- [c.15]

Кислотные красители хроматографировали главным образом для идентификации и определения их чистоты [2, 11, 18, 20, 23, 25—31], а также для контроля степени металлизации красителей [32] и идентификации заместителей в антрахиноновых [2, 10, 30], арилметановых [2, 10] и азокрасителях [2, 10, 33]. Хорошо выравнивающиеся красители для шерсти были выбраны на основе их хроматографических свойств [34]. Хроматография помогает [c.77]

Бумажная хроматография неоценима при определении строения красителей. Ее главное назначение — идентификация продуктов деградации, например после восстановительного расщепления и гидролиза при помощи соляной кислоты. Кроме того, для определения строения красителя можно использовать результаты хроматографического анализа (аддитивные значения А- м). Идентифицированы при помощи БХ продукты расщепления красителей, извлеченных с текстильных волокон [120]. БХ применялась также для идентификации продуктов деградации красителей [14, 121]. Эти методы приспособлены для азокрасителей (комплексы с металлами, активные красители и азопигменты) [43, 5] метод идентификации продуктов деградации настолько усоверщенствован, что все реакции идентификации можно проводить после разделения продуктов деградации непосредственно на хроматограмме, т. е. устранен сложный процесс выделения продуктов, необходимый при анализе строения классическими методами. [c.97]

Влияние полярных добавок к подвижной фазе (модификаторы) на разделение при ТЖХ уже отмечалось. Оно хорошо видно на хроматограммах на рис. 4.22—4.24 [32]. Рис. 4.22 иллюстрирует влияние полярности модификатора на резделение с этанолом получаются более острые пики и элюирование происходит быстрее (рис. 4.22,6), чем с менее полярным бутанолом (рис. 4.22,а). Влияние концентрации модификатора на разделение показано на примере тех же двух красителей (рис. 4.23), а также для смеси азокрасителей с их предшественниками (рис. 4.24), для которой ранее описано разделение методом ЖЖХ (рис. 4.14, 4.15). При выбранных для каждого вида хроматографии условиях, элюирова- [c.130]

Одновременно с восстановлением азосвязи может иметь место восстановление других групп, например нитро-, нитрозо- и азо-ксигрупп. Гидролиза эфирных и амидных групп можно избежать, правильно выбрав условия восстановления. Реакцией другого рода является циклизация о-нитроазосоединений до бензтриазолов при использовании щелочного дитионита. Проведение реакции восстановления в течение длительного времени при высокой температуре приводит к раскрытию и других связей. В результате кипячения пиразолоновых азокрасителей с концентрированным водным аммиаком и цинковой пылью происходит разрыв N—N-связи пиразо-лонового кольца [17, 18] и образуются соответствующие первичные амины, которые могут быть легко идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. В качестве примера можно привести пиразолоновое производное (2) [c.298]

Пиролиз. Пиролиз простых азосоединений при 700 °С с после-дуюшим анализом с помош,ью газожидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектроскопией дает более ценные результаты по сравнению с непосредственным снятием масс-спектра красителя [38]. При пиролизе достигается разделение изомерных азокрасителей. Так, изомерные красители м- или п-хлоранилин-> диметиланилин) дают одинаковые масс-спектры в обоих случаях наблюдаются пики т/е — 42, 77, 105, 111, 120, 148 и 259. В ходе пиролиза оба красителя образуют следующие продукты бензол, хлорбензол, диметиланилин и бензонитрил. Однако л -хлорбензо-нитрил может быть найден лишь в одном случае, а л-хлорбензо-нитрил — в другом. [c.303]

Обработка 2,5 н. раствором едкого кали при 200 °С вызывает не только гидролиз, но также и более глубокую деструкцию, так что в продуктах реакции на бумажной хроматограмме обнаруживается только компонент АгЫНг, связанный с гетерокольцом. Если же температуру реакции снизить до 125—150 °С, связанный с триазиновым кольцом азокраситель отщепляется не разрушаясь и может быть идентифицирован с помощью бумажной хроматографии [46]. При этом также наблюдается деметаллизация [c.305]

По классификации С1 этот краситель относится к азокрасителям. Методом ТСХ было показано, что анализируемый образец представляет собой смесь основного красителя (32%) с двумя другими (10%). Растворимость красителей в этаноле позволила отделить их от наполнителя (58%). Основный краситель с составом СгзНгоСШзОбЗг отделяют методом колоночной хроматографии на нейтральной окиси алюминия с использованием водного раствора образца. Титрование хлоридом хрома [3] показало, что в красителе содержится только одна способная к восстановлению азогруппа. [c.354]

По классификации С1 этот краситель относится к группе трис-азокрасителей. Образец красителя промывают разбавленной соляной кислотой для удаления наполнителя (50%). Титрование хлоридом хрома [3] указывает на присутствие трех способных к восстановлению азогрупп. Восстановление в щелочной среде дитионитом натрия с последующей отгонкой с паром привело к анилину. В эфирном экстракте остатка обнаружены два других амина, разделение которых осуществлено с помощью препаративной слойной хроматографии на силикагеле (бензол — метанол 80 20). Они оказались о-толидином и п-аминофенолом. Восстановление при 95°С 2М раствором ЗпСЬ в 5 н. соляной кислоте привело к 1,2,7-три-амино-8-гидрокси-3,6-нафталиндисульфокислоте, которая идентифицирована с помощью ИК-спектроскопии. На основании полученных данных красителю приписана структура (20), которая подтверждена встречным синтезом. [c.361]

Со времени публикации оригинальной методики определения промежуточых продуктов в ПЛиК красителях с помощью жидкостной хроматографии высокого давления аппаратура и материалы подверглись некоторой модификации. Нуждаются в модификации методы определения диазоаминобензол-4,4-дисульфокислоты в ПЛиК Желтом № 6 и 2,2-диметокси-5,5-диметилдиазо-аминобензол-4,4-дисульфокислоты в ПЛиК Красном № 40. Дальнейшие исследования необходимы для определения возможного присутствия триазенов во многих азокрасителях. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология