Параметры элюирования

Мартинсон и Самуэльсон [41] исследовали также влияние различных количеств разделяемых в колонках кислот на их параметры элюирования. Они показали, что характерной особенностью анионов оксикислот, которая определяет параметры элюирования, начиная от сил неполярного взаимодействия и кончая ионообменным сродством, является наличие хвостов [c.168]

Допущения, сделанные Поратом и Сквайром относительно геометрической формы доступных областей геля, довольно произвольны однако они вполне наглядно объясняют связь между параметрами элюирования и молекулярным весом. Во всяком случае, тот факт, что выведенные уравнения подтверждаются экспериментом, говорит в пользу исходной концепции, согласно которой часть фазы геля недоступна Для молекул вещества. [c.117]

Программу анализа можно определить как функцию, описывающую изменение рабочих условий (или параметров элюирования) во времени. Чаще всего в течение анализа меняется только один параметр. Программы могут быть самыми различными. Простейшим примером программы может служить функция, графически изображаемая в виде единичной ступени варьируемый параметр х в определенный момент времени мгновенно меняет свое значение (рис. 6.2, а). Другие воз можные программы элюирования показаны на рис. 6.2. [c.314]

Второй фактор, определяющий результаты программируемого анализа, а именно изменение параметра элюирования во времени, обычно обозначается как программа. Примером может служить температурная програм ма в ГЖХ. В жидкостной хроматографии программа обычно называется градиентом. Однако далее мы увидим, что программируемый анализ в жидкостной хроматографии включает больше, чем только градиент, и поэтому правильнее говорить о программе или градиентной программе. [c.318]

Недостатком такого математического метода идентификации пиков в. хроматографии является достаточная сложность и трудоемкость в нахождении все.х (Гг) вкладов структурных элементов, связанные с необходимостью составления системы из (я) линейных условных уравнений по типу (1) при п> т а решения их методом наименьших квадратов относительно (Г ). Когда число структурных вкладов больше чем 4—5, рекомендуется использовать ЭВМ. При этом надо учитывать то, что все параметры элюирования жестко связаны с условия.ми проведения хроматографического процесса, что обесценивает найденные таким образом значения вкладов (Г ) для повторного использования в измененных условиях осуществления ГЖХ. [c.118]

Удельный удерживаемый объем является параметром газохроматографического процесса. Его можно приравнять величине объема газа-носителя, необходимого для элюирования вещества до получения максимума пика из колонки, содержащей 1 г определенной стационарной фазы и работающей без перепада давления и при О °С. Исходя из динамических предпосылок рассмотрения процесса установления равновесия между веществом, распределенным в жидкой и газообразной фазе, можно дать еще одно выражение для удельного удерживаемого объема [c.363]

При использовании ионообменной хроматографии для анализа наиболее эффективно применять методы промывания или элюирования (см. рис. 1,в и г). В этом случае необходимо получить определенные математические зависимости, позволяющие полностью рассчитать формы выходных кривых (см. рис. 1, в и г) или основные их параметры (положение максимума, точку начала и конца выхода зоны из колонки). Если расчетные выходные кривые компонентов анализируемой смеси не перекрываются, то разделение полное, если кривые перекрываются, то разделение неполное. [c.181]

Прежде всего, это большая длительность процессов уравновешивания адсорбентов с растворителями, содержащими воду в микроколичествах, трудность приготовления таких растворителей с определенной и воспроизводимой влажностью. Из этого следуют плохая воспроизводимость параметров удерживания, разрешения, селективности. По этой же причине невозможно использовать градиентное элюирование — возврат к исходному состоянию настолько длителен, что значительно превосходит выигрыш времени за счет использования градиента. [c.19]

В некритической области уменьшение объема системы имеет существенное значение в случае градиентного элюирования в изократическом режиме этот параметр влияет лишь на расход растворителя лри его замене. [c.181]

Основной величиной, характеризующей поведение вещества в условиях газовой хроматографии, является время элюирования [124]. Временем элюирования называют величину, показывающую, во сколько раз зона данного вещества движется по колонке медленнее, чем газ-носитель (например, водород). Эта характеристика зависит от таких параметров, как температура, скорость тока газа-носителя, качество наполнения колонки, размеры аппаратуры и т. д. Зависимость величины времени элюирования от скорости тока газа-носителя устраняется введением понятия удерживаемый объем [124], которое определяется как произведение времени элюирования на скорость протекания газа-носителя. Фактически это объем газа-носителя, прошедший через колонку с момента внесения образца до момента, когда данный компонент смеси выходит из хроматографической колонки в максимальной концентрации. [c.491]

Применяя различные элюенты, можно изменять параметры удерживания и селективность хроматографической системы. Возможно использование градиентного элюирования. Селективность в ЖХ в отличие от ГХ определяется не одним, а двумя факторами — природой подвижной (элюент) и неподвижной фаз. [c.307]

Уравнение (4.52) используется в литературе значительно реже, чем (4.46), однако, по нашему мнению, для пренебрежения им нет достаточных оснований. Мы использовали уравнение (4.52) для описания удерживания самых разнообразных классов соединений — алканов, алкилбензолов, алифатических кетонов, спиртов, производных адамантана, дигидропиридина, 5-фторурацила, циклопентанона, пептидов. Некоторые примеры зависимостей (4.52) представлены на рис. 4.13. Во всех случаях отклонение экспериментальных данных от прямых (4.52) было сопоставимо с погрешностью определения Ig . В пользу уравнения (4.52) свидетельствует также то обстоятельство, что числовые значения коэффициента р находятся в качественном соответствии со сравнительными размерами молекул сорбатов и органических модификаторов. Так, по данным [307], при элюировании бензола его молекула вытесняет около 6 молекул метанола, 4,5 молекулы этанола, 3 молекулы пропанола-2. В табл. 4.14 приведены параметры уравнения (4.52) для углеводородов, алкилбензолов и различных кислородсодержащих соединений. В качестве неподвижной фазы использован Зорбакс ODS, подвижная фаза состояла из ацетонитрила и воды в различных соотношениях. В гомологических рядах введение двух метиленовых групп приводило к увеличению параметра р примерно [c.94]

Как ясно из предыдущего изложения, чисто расчетный выбор оптимальных условий градиентного элюирования требует знания параметров и т уравнения (4.46). Разумеется, эти величины можно определить, проведя необходимые предварительные измерения в изократическом режиме. Однако не всегда компоненты смеси доступны в индивидуальном виде, в связи с чем чаще условия градиентного элюирования, близкие к оптимальным, выбирают опытным путем на основании следующих правил. [c.120]

Разделение. Критерии оценки, способы оптимизации 203 Параметры, характеризующие степень разделения и разрешающую способность 203 Разрешающая (дискриминирующая) способность 223 Хроматографический принцип неопределенности 228 Непрерывное элюирование 230 Методы многократного элюирования 239 Элюирование при изменении уровня погружения пластинки в растворитель 251 [c.8]

Элюирование в ТСХ не сопровождается достижением уравновешенного состояния. Приходится учитывать конечный диаметр частиц, что обусловливает дополнительное размывание зоны (в том направлении, в котором поступает ж идкость) вводят параметр т(с), - [c.75]

При продолжительности элюирования 1000 с следуют параметры [c.79]

Диаметр частиц сорбента. Помимо расстояния гг, проходимого фронтом растворителя, наиболее важными параметрами, от которых зависит высота тарелки Н в ТСХ, являются размер частиц <1р и распределение частиц сорбента по размерам. На рис. 34 уже было показано, каким образом величина др влияет на зависимость Н от гг (чем крупнее частицы сорбента, те.м меньше сказывается зависимость Н от гг). При рассмотрении практических результатов такое объяснение кажется разумным мелкие частицы более сильно замедляют скорость потока растворителя через слой в случае более протяженных участков разделения (свыше 10 с.м) время элюирования оказывается недопустимо большим. [c.114]

На рис. 75 приведены эскизы, отражающие полуколичественное влияние параметров, ответственных за разделение и представленных в уравнении (54), на разрешающую способность. В крайнем левом случае (а) два пятна довольно сносно разделяются (К = 0.8) при выбранном наборе условий. Увеличение числа тарелок N (т.е качества слоя) от 250 до 2000 повышает разрешающую способность от 0.8 до 2 без изменения расстояния между центрами пятен ДRf (б). Удвоение соотношения К /К (4 вместо 2) соответствует увеличению селективности [(К /К2)-1] от I до 3, в результате чего разрешающая способность увеличивается (примерно) до 4 (в). Когда распределительный коэффициент к =К5 А5/Ат) изменяется (при постоянстве селективности и Ы) таким образом, что Кг оказывается или очень малой, или очень большой, разрешающая способность утрачивается из-за "влияния экстремальных величин Кг" (г, д). При условиях, соответствующих случаю д". тем не менее можно добиться удачного разделения (О, если прибегнуть к непрерывному элюированию (см. в данной главе соответствующий раздел) или. конечно, к разделению под давлением (если удастся, можно использовать даже сочетание этих Методов). При непрерывном элюировании пятна оказываются более [c.213]

Пример 2. Расчет f(X,S) для растворителей, отличных от гексана. При относительной влажности 37% проводили элюирование индофенола бензолом на таком же адсорбенте, что и в примере 1. Параметры активности такие же, что и для гексана. Экспериментальное значение Rm равно 0.25. Чему равно [f(X.S)] для индофенола при элюировании бензолом [c.328]

Часто элюирующую способность разных растворителей определяют при различной активности адсорбентов. Сравнение определенных таким образом параметров неправомерно. Например, расположение растворителей в элюотропном ряду гексан-ацетон (адсорбент - оксид алюминия) может изменяться на обратное, если элюирование гексаном проводится при очень низкой активности слоя, а ацетоном - при очень высокой (см. рис. 129). Сравнение элюирующей способности растворителей следует проводить при неизменной активности слоя. [c.24]

Подробно рассмотрены методики эксперимента (нанесение проб, насыщение камер для элюирования парами подвижной фазы и т. д.), влияние параметров эксперимента на результаты разделения и особенности аппаратуры. [c.7]

Показано, что сефадекс G-10 удобно применять для разделения сложных смесей азокрасителей, используемых в качестве хелатных агентов при флуорометрическом анализе. Эти соединения получают из о, о -диоксиазобензола путем введения одной и двух метилениминодиацетатных групп [19]. Сефадекс G-25 применяли для хроматографирования некоторых пищевых красителей [20], причем использовали как колоночную, так и тонкослойную хроматографию (в последнем случае на предметных стеклах). Эти результаты приведены в табл. 47.1. Величины Rp для тартразина, индиго-кармина и оранжевого G в 0,1%-ном растворе сульфата натрия соответствуют относительным расстояниям, пройденным красителями на колонках с сефадексом смесь этих красителей разделяли на колонке длиной б см в 0,1%-ном растворе сульфата натрия. Выход чистых красителей превышал 98%. Исследовали влияние молекулярной массы красителя на его извлечение из сефадекса водным раствором ацетона [21]. Была изучена корреляция между характеристиками набухания и параметрами элюирования для нескольких лищевых красителей в процессе гель-фильтрования [22—24]. [c.263]

В меньшей степени зависит от эксплуатационных характеристик колонки фактор разделения Пёрнелла или число чистых теоретических тарелок п [см. уравнение (1-43)]. Для того чтобы оценить эту величину на практике, требуется знать время удерживания несорбируюш,егося компонента для данной колонки, что может представлять известные трудности. Поэтому были предложены характеристики разделяющей способности колонок, расчет которых не требует знания точных значений объемов удерживания или параметров элюирования несорбирующихся компонентов. Таким характеристическим параметром Харрел и Перри [22] предложили считать эффективное число пиков, равное уменьшенной на единицу степени разделения двух последовательных членов какого-либо гомологического ряда (i z) [c.47]

Пределы исключения ионообменников, определенные по хроматографическому поведению глобулярных макромолекул, оказались высокими. На рис. 7 показано сравнительное поведение трисакрильной матрицы, на основе которой синтезируются ио-нообменники, и матрицы для гель-фильтрации — ультрогеля АсА 34. Из рис. 7 видно, что влияние молекулярной массы на параметры элюирования для трисакрилового геля незначительно. [c.25]

Строят кривую элюирования поливинилпирролидона, откладывая по оси ординат оптические плотности фракций ), а по оси абсцисс — элюирующие объемы фракций Уе. Кривая элюирования аналогична кривой молекулярно-массового распределения полимера. По формуле (П1. 14) рассчитывают коэффициент объемного распределения Ка молекул поливинилпирролидона данной молекулярной массы. Необходимые для расчета параметры колонки Уо и (Уо-+- г) сообщаются преподавателем. Они определяются предварительно по элюирующим объемам соответственно очень больших и очень малых частиц. При расчете в качестве Уе принимают элюирующий объем, отвечающий максимуму на полученной кривой элюирования. По этому объему оценивают молекулярную массу с помощью калибровочной кривой. [c.111]

Пользуясь величиной Е, определенной rto формуле (П1.13), зная величину коэффициента распределения и параметры хроматографической колонки (g, Ко), можно определить положение максимумов концентрации на кривых элюирования Vmzx=EV , т. е. судить и о степени разделения. [c.172]

Из уравнений (139) следует, что для расчета кривой элюирования, т. е. зависимости Сс от V, необходимо определить величины/ d (, Р, D и D, а затем задаться определенными значениями 2, г и V. Величину К<а можно варьировать, меняя состав и концентрацию элюирующего раствора. Значения D для многих ионов приведены в справочной литературе. Если величины D не известны, то для грубо приближенных расчетов можно принять D 0,1 D. Параметры хроматографического процесса желательно выбирать так, чтобы кривые элюирования не перекрывались, но в то же время не раздвигались на слишком большое расстояние друг от друга, так как это сильно увеличивает продолжительность анализа. Расчеты по формулам (139) целесообразно выполнять на электронно-вычислительных машинах. [c.182]

Изучена возможность использования краун-соединений, циклодекстринов и других макроциклов в качестве компонентов хроматофафических фаз для расширения диапазона селективности при анализе органических соединений разных классов. Полученные закономерности использованы для анализа кортикостероидов в сыворотке крови, лекарственных препаратов и пестицидов ряда хлорфеноксикарбоновых кислот. Предложен способ количественного анализа с использованием ВЭЖХ с УФ детектированием, не требующий наличия препаратов сравнения определяемых веществ. Разработан не имеющий аналогов в мировой практике алгоритм предсказания порядка газохроматофафического элюирования изомеров, основанный на сравнении их внутримолекулярных динамических параметров (колебательные и вращательные энергии). Предложен новый принцип поиска оптимальных функций для аппроксимации зависимостей физикохимических констант органических соединений от числа атомов углерода в молекуле. [c.99]

Большинство современных насосов снабжено указателями и ограничителями нижнего и верхнего пределов рабочего давления. Давление в хроматографической системе является исключительно важным параметром, и его необходимо контролировать. Для этой цели обычно используют указатель давления с проточными тензодатчиками. Объем датчиков очень мал, поэтому не возникает затруднений при замене растворителя в градиентном элюировании. Ограничители давления автоматически отключают насос при выходе давления из установленного диапазона, что существенно повышает безопасность работы. Ограничитель верхнего предела также очень полезен для предотвращения порчи колонок с некоторыми сороентами, которые могут разрушиться при превышении допустимого для них рабочего давления. [c.141]

В описанной системе достигнуты поистине уникальные характеристики при скорости потока от 1 мкл/мин до 5 мл/мин нестабильность потока составляет менее 1%, а воспроизводимость результатов в режиме градиентного элюирования лучше 1%. Такие параметры позволяют успешно работать с колонками любых типов, применяемыми в аналитической ВЭЖХ. [c.142]

Компьютерные системы обработки данных являются наиболее сложными и дорогими. Они делятся на две группы. Устройства первой группы предназначены только для обработки данных и представляют собой малогабаритные вычислительные машины с большим объемом памяти, которые выполняют разнообразные сложные расчеты (например, в эксклюзионной хроматографии) и представляют результаты в цифровой и графической форме. Устройства, относящиеся ко второй группе, кроме обработки данных, осуществляют управление различными элементами хроматографической системы. К тагим элементам относят, в частности, установку параметров процесса (температура, скорость потока, условия детектирования и др.) и состав подвижной фазы в изократическом и градиентном элюировании, режим работы автоматического дозатора и т.п. Все необходимые параметры постоянно контролируются, что гарантирует их стабильность в процессе разделения. [c.160]

При использовании фадиентного элюирования смесями растворителей разрешение пиков на хроматофамме улучшается. Параметр емкости [c.325]

Критерий Я может быть использован для статистического обобщения оиыта по выбору концентраций органического растворителя в подвижной фазе, который накоплен в литературе. Данные по режимам разделения свыше 600 лекарственных веществ (см. табл. 7.7) были переработаны с помощью закономерности (4.64), чтобы выяснить, какая концентрация органического модификатора необходима для элюирования при к = 2. Зависимость найденной средней концентрации ацетонитрила от параметра Я приведена на рис. 7.7. Среднеквадратичный разброс экспериментальных точек вокруг кривой составляет 10— 12%, т. е. данная кривая может быть использована для априорной оценки концентрации органического растворителя. Задавшись желательным значением к = 2, с высокой степенью вероятности получим в эксперименте значение 0,7< <5,0. [c.294]

Относительная влажность как регулятор активности 331 Что такое "относительная влажность" 331 Изотермы адсорбции воды 332 Скорость трансактивации 336 Установление относительной влажности 342 Зависимость относительной влажности над водными растворами от температуры 345 Камеры для элюирования с контролем влажности 345 Практическое значение параметра активности слоя 348 [c.9]

Прн моделировании предполагают, что молекулы растворенного вещества находятся в каждом нз четырех состояний в течение конкретного периода времени. Вводят параметры, определяющие время пребывания в указанных состояниях и скорость потока растворителя. Более того, полное время элюирования подразделяют иа небольшие интервалы, в результате чего получают дискретные этапы 1/т. иа которых дозволены переходы из фазы в фазу. Каждая молекула растворенного вещества проходкт через все этапы. Генератором произвольных чисел определяется направление движения в каждом секторе 1, 2, 3, 4 на каждом этапе (рис. 27). Соответствующее каждому этапу (для состояний 3 и 4) время пребывания умножается на скорость потока растворителя (которая считается постоянной). В результате получают долю переместившихся вперед молекул растворенного вещества. Сумма таких долей перемещения [c.85]

Стоит упомянуть, что использование параметра Rk не позволяет побиться независимости от любого рода фазовых градиентов. Из-за того, что (As/Am)i (AJAmhr. уравнснис (49а) должно приобрести более усложненный вид. Излишне даже говорить, что способ преобразования Rr Rk оказывается полностью неподходящим для "введения поправок" в (не столь редких) случаях изменения порядка элюирования. [c.185]

Несмотря на некоторые практические преимущества параметра Р, в настоящее время он почти не используется для оценки элюирующей способности растворителя. Такая же судьба постигла уравнение Сочевинского [146], предназначенное для расчета значений Н , при элюировании трехкомпонентной смесью растворителей. Это уравнение связывало величину Кщ и содержание каждого растворителя в трехкомпонентной смеси растворителей [c.36]

Термин градиентное элюирование применим для методов, в которых состав элюирующего раствора непрерывно изменяется в процессе элюирования (концентрация элюирующего агента повышается). Вдоль колонки создается таким образом определенный градиент концентрации [21 — 23]. Повышение концентрации элюирующего раствора сопровождается улучшением ряда параметров. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология