Трифторуксусная кислота свойства

Расположите по возрастанию кислотных свойств следующие соединения пропионовая кислота, этанол, уксусная кислота, глицерин, фенол, хлоруксусная кислота, фторуксусная кислота, трифторуксусная кислота. Дайте пояснения. [c.198]

Трифторуксусная кислота обладает более сильными кислотными свойствами и соответственно более слабыми основными свойствами, чем уксусная кислота, поэтому естественно, что раствор трифторуксусной кислоты во фтористом водороде имеет более низкую электропроводность, чем раствор уксусной кислоты. Следует отметить, что более низкая степень ионизации связана с уменьшением основ- [c.69]

Рис. 43. Сравнение хода кривых удельной электропроводности (и) и абсолютного (а ) и относительного (Р ) температурных коэффициентов этого свойства в системах а — серная кислота — трифторуксусная кислота б — серная кислота — уксусноэтиловый эфир в — аллиловое горчичное масло —

Растворимость. С увеличением жесткости цепи макромолекул поли-1,3,4-оксадиазолов растворимость ухудшается. Алифатические полиоксадиазолы с 8—10 метиленовыми группами между оксадиазольными циклами растворяются в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диметилацетамиде, Ы-ме-тилпирролидоне, бензиловом спирте и дихлорэтане [140]. Циклоалифатические полиоксадиазолы (№ 24—27) растворяются в серной, муравьиной и дихлоруксусной кислотах ароматические — в серной, полифосфорной и трифторуксусной кислотах, в муравьиной и дихлоруксусной кислотах, феноле и крезоле они лишь набухают. Карбонильная и простая эфирная группы между фенильными ядрами придают ароматическим полиоксадиазолам растворимость в диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Исследованы [128, 131, 132] свойства растворов поли-2,5-(4 4"-дифенилфталид)- [c.531]

При растворении 30%-иой или 90%-ной перекиси водорода в безводной трифторуксусной кислоте [172] или, лучше,. в три-фторуксусном ангидриде [170— 173, 175, 176, 602] получают трифторнадуксусную кислоту, обладающую характерными свойствами органических надкислот [172, 662]. [c.249]

Oi таких заместителей остаются постоянными в пределах только инертных сред, в случае же протонодонорных и протоноакцепторных растворителей они зависят от растворителя. В практических целях удобно объединить при этом в одну группу различные растворители с примерно сходными протонодонор-ными свойствами и пользоваться в пределах этой группы одним, средним значением сг/ для каждого химически активного заместителя. В цитируемой работе [241] в такую группу объединены так называемые слабокислотные растворители — не более кислые, чем муравьиная кислота. Величины О/ для более кислых сред вычислены из величин бн в трифторуксусной кислоте. Значения Oj в различных растворителях, по данным работы [241], приведены в табл. 35. [c.163]

Кислоты, приведенные в табл. 16-3, значительно отличаются по своей силе. Муравьиная кислота и почти все а-замещенные уксусные кислоты, приведенные в табл. 16-3, сильнее, чем уксусная кис- < лота. Так, трифторуксусная кислота сравнима по своей силе с соляной кислотой. Очевидно, что природа групп, находящихся поблизости от углеродного атома карбоксила, оказывает чрезвычайно большое влияние на силу кислоты. Это явление обычно называется индуктивным (или индукционным) эффектом и обозначается /. Индуктивный эффект отличается от резонансного эффекта рассмотренного выше типа тем, что он связан с замещением при насыщенных углеродных атомах цепей жирных кислот. Принято считать его отрицательным (—I), если присутствие заместителя приводит к уве-. личению кислотности, и положительным (+/), если заместитель уменьшает кислотные свойства. [c.551]

Титранты для неводных сред. а. Хлорная кислота. С тех пор как Конант и Холл впервые продемонстрировали возможность титрования слабых органических оснований в уксуснокислой среде хлорной кислотой, она заняла уникальное положение в неводной, ацидиметрии. Было показано, что в уксуснокислых растворах хлорная кислота является сильной кислотой, значительно более сильной, чем серная или соляная При этом 0,01 н. растворы хлорной кислоты легко готовить и они устойчивы а Кин и Фриц предложили 0,001 н. раствор хлорной кислоты для ультрамикротитрования. В качестве растворителя обычно рекомендуют ледяную уксусную кислоту но были предложены также диоксан и трифторуксусная кислота Если анализируемое основание растворено в смешанном гликоль-углеводородном растворителе, то и хлорную кислоту надо растворять в той же среде. Нельзя забывать, что хлорная кислота является сильным окисляющим средством и обладает взрывоопасными свойствами. Хотя такая опасность исключена при использовании 0,01 н. растворов, склянку для хранения 70%-ной хлорной кислоты нужно тщательно оберегать от попадания в нее восстановителей и металлов. Если 0,01 н. уксуснокислый раствор хлорной кислоты хранится в микробюретке с резервуаром, желательно, чтобы микробюретка была снабжена краном с игольчатым регулирующим клапаном Если используется обычный кран и колбу для титрования встряхивают от руки, необходимо убедиться, что кран не подтекает. Надо также следить за тем, чтобы температура титранта не изменялась, так как ускусная кислота имеет высокий коэффициент объемного расширения [c.396]

Химические свойства фторуксусной кислоты не были подробно исследованы. Окисление и восстановление протекают с трудом. Для восстановления этой кислоты требуется такой мощный восстановитель, как гидрид лития-алюминия. Для получения трифторуксусной кислоты из трифторсоединений применялись смеси хромовой и серной кислот, а также перманганат калия, что свидетельствует о ее устойчивости по отношению к окислению. Трифторуксусная кислота обладает высокой термической устойчивостью ее можно нагревать в сосудах из боросиликатного стекла при 400° без заметного разложения [1003]. Это вещество является сильной кислотой, столь же сильно ионизированной, как и соляная, и легко образует соли и эфиры. Группа F3 не гидролизуется кислотами и основаниями [623]. Трифторуксусная кислота весьма гигроскопична [1042]. [c.445]

Вещества, проявляющие очень слабые основные свойства (гидрофториды, фенолы, трифторуксусная кислота и т. п.), растворяются в НР, но их растворы либо слабо проводят электрический ток, либо не проводят совсем. [c.70]

Добавление трифторуксусной кислоты, очень полярного растворителя, приводит к появлению, кроме вышеупомянутых полос, еще одной серии, смещенной в сторону меньших дли[1 волн на 20—30 слг, т. е. ближе к той области, где наблюдаются колебания гс=с. Эти смещения нельзя объяснить еиолизацией кетонов, поскольку фенхон ие способен к енолизации, но тем ие менее обнаруживает то же свойство. Батохромный сдвиг обусловлен сольватацией кетона три-фторуксусной кислотой [c.450]

После выхода работы [275] были получены данные по объемным свойствам систем трифторуксусная кислота — индифферентный растворитель [300]. В этих системах найдены необычно большие отрицательные отклонения плотности от аддитивности. Причину этого можно видеть в значительной флуктуации плотности, вызванной тем, что эти системы весьма близки к расслаиванию. Однако тот факт, что в этих системах, как и во всех иных, им подобных, величины неизменно отрицательны, лишний раз подтверждает, что положительные отклонения плотности от аддитивности, превышающие 1%, свидетельствуют о наличии взаимодействия в системе. [c.62]

Аналогичны химическим свойствам трифторуксусной кислоты. [c.372]

Известно, что добавление трифторуксусной кислоты (ТФУК) к раствору гидроксилсодержащих веществ увеличивает скорость меж-молекулярного обмена Используя это свойство кислоты, авторам [250, 251[ удалось определить общее содержание гидроксильных Фупп Е(С(2оон + ) влигнинах, добавляя к раствору [c.56]

Растворители, обладающие более высокой кислотностью, чем безводная уксусная кислота, находят относительно небольшое применение. Гремильон титровал амины очень слабой основности, растворяя их в уксусном ангидриде и используя в качестве титранта раствор хлорной кислоты в уксусной. Деврие с сотр. применял трифторуксусную кислоту в качестве среды для титрования нитрогуанидинов и тиомочевины, которые обладают очень слабыми основными свойствами и не могут быть определены в уксусной кислоте. [c.123]

Почти такие же межъядерные расстояния имеются в циклических димерах уксусной и трифторуксусной кислот. Теплоты диссоциации димеров кислот независимо от силы кислоты [СРдСООН, НСООН, (СНд)зС—СООН], примерно одинаковы (13,8—14,1 кшлЬюль димера), что можно объяснить противоположным влиянием заместителей (атомов фтора или метильных групп) на донорные и акцепторные свойства карбоксильной группы [23]. [c.178]

Фторборат трициклопропилметила может быть выделен в виде устойчивой бесцветной кристаллической соли из его раствора в смеси НВр4 с трифторуксусной кислотой добавлением спирта и осаждением эфиром. Непосредственно изучены некоторые физические свойства трициклопропил-метильного катиона. ЯМР-спектр в серной кислоте состоит из единствен- [c.408]

Для проведения реакции был предложен целый ряд кислотных катализаторов в настоящее время чаще всего используют трифторуксусную кислоту. В зависимости от условий реакции можно выделить оба диастереомерных 2 , 3 -0-бензилиденнуклеозида Циклические ацетали нуклеозидов легко расщепляются в слабокислой среде скорость гидролиза увеличивается при введении в ароматическое ядро заместителей с электронодонорными свойствами (табл. 9.4) 30, 15з [c.528]

Сополиоксамид р-2221 избрали для более глубокого изучения, поскольку были обнадеживающими результаты измерения транспортных свойств у него и близких к нему полимеров. Эти данные, полученные на ультратонких пленках, сформованных из-раствора в трифторуксусной кислоте, представлены в табл. 21.2. [c.349]

Изменение скорости реакции, протекающей по пути йд, при переходе от одного растворителя к другому зависит только от разности ионизирующих способностей этих растворителей. И чем менее нуклеофилен растворитель, и чем выше его электрофильные свойства, тем вероятнее образование фенониевого иона и получение перегруппированного продукта. Из рассмотренных растворителей трифторуксусная кислота наиболее удобна для наблюдения анхимерного содействия соседних групп. Идеальными растворителями в этом смысле являются серная и фторсерная кислоты, если при этом не осуществляются процессы деструкции, окисления или сульфирования. [c.186]

Фениловые эфиры занимают промежуточное положение между активированными эфирами и С-защитными группами [1212, 1260]. Они в очень мягких условиях реагируют с соединениями, обладающими ярко выраженными аминолитическими свойствами, например с аммиаком или гидразином. Описан также синтез пептида с использованием фенилового эфира ([1261] ср. [265]) для его осуществления потребовалось нагревание в тетрагидрофуране при 45° в течение 48 час. Фениловый эфир трифторацетилглицина в жестких условиях (20 мин при 150°) реагирует с лейцином в смеси фенола с триэтиламином с образованием соответствующего производного пептида [2498]. Фениловый эфир трифторуксусной кислоты можно использовать для синтеза трифторацетиламинокислот [2498]. [c.149]

Методы изучения свойств. Удельную вязкость "Пуд измеряли при 25 °С в смеси ( нол-тетрахлорэтан (60/40 по объему) при концентрации 0,5 г/100 мл. Спектры ЯМР снимали на растворах полиэфиров в трифторуксусной кислоте с помощью спектрометра Вгйкег НХ-90-Е. [c.171]

В другом синтезе (рис. 39) использовали защищенный лишь по гуанидиновым группам остатков аргинина нонапептид (В 2—10), который в виде соли конденсировали с /г-нитрофени-ловым эфиром а-карбобензокси-е-тозиллизина. Защитные группы у полученного таким образом декапептида (С 1—10) удаляли обработкой натрием в жидком аммиаке, а чистый каллидин выделили с помощью противоточного. распределения в системе вгор-бутанол/трифторуксусная кислота/вода, 120 1 160. Полученное соединение оказалось идентичным природному декапептиду как по физическим, так и по биологическим свойствам. [c.150]

Температуростойкость резин определяется формированием в ходе вулканизации прочных кластерных комплексов Сг + с пер-фторкарбоновыми кислотами [23], а невысокая в ряду фторкаучуков верхняя предельная температура эксплуатации связана с довольно низкой энергией диссоциации М—0-связи в цепи (223 кДж/моль) [3, с. 341]. Образование в результате обменных реакций трифторацетата хрома и карбоксильных групп нитрозо-каучука трифторуксусной кислоты (близкой по свойствам к серной кислоте) вызывает большие трудности при переработке резин и их применении из-за сильной коррозии пресс-форм и контактирующих с резинами металлических деталей. При заме не триацетата хрома на другие агенты вулканизации, при при менении которых не выделяются агрессивные вещества эпо ксидные смолы (пат. США 3725374, 1974), олигобутадиен с кон цевыми изоцианатными группами (пат. США 3733295, 1973) аминокислоты (пат. США 4124575, 1978), получаются резины ( ухудшенными свойствами. Не получила практического примене ния и разработка нитрозокаучуков с другими (не карбоксиль ными) функциональными группами. Это относится, в частности к нитрозокаучуку с мономерными звеньями гексафторбутадиена (пат. Великобр. 1425561, 1976 1425562, 1976) и оригинальным методам его сшивания под действием линейных и циклических стабильных биснитроксильных радикалов типа [c.20]

Доти применяет для этой цели некоторые сильно полярные растворители — дихлоруксусную кислоту, трифторуксусную кислоту (рис. 13) или. пользуется полиэлектролитными свойствами некоторых полипептидов, например полиглютаминовой кислоты. [c.51]

Твердые комплексы с водородной связью типа кислых солей карбоновых кислот делят на два класса по ряду различных физических критериев. К первому классу относят комплексы, для которых при помощи инфракрасной спектроскопии, дифракции нейтронов и рентгеновских лучей показано, что карбоксильная группа и карбоксилат-ион сохраняют в общем каждый свою индивидуальность, хотя их структуры могут быть искажены водородной связью, и что протон находится вблизи одного из атомов, с которым он образует связь. Эти системы несомненно отвечают водородным связям с двумя потенциальными ямами, хотя точный вид потенциальных кривых остается спорным. Ко второму классу относят твердые комплексы, обладающие рядом свойств, характерных для симметричных систем с одной потенциальной ямой. Эксперименты по дифракции нейтронов на смешанных кристаллах фенилуксусной кислоты с ее натриевой солью при низкой температуре указывают на то, что, в пределах довольно высокого разрешения этого метода протон находится посредине между двумя атомами кислорода, являясь участником, по-видимому, симметричной водородной связи [46]. Рентгенографические исследования ряда систем этого типа, таких, как комплекс трифторуксусной кислоты с ее натриевой солью с расстоянием О...О, равным 2,435 А, показывают, что две карбоксильные группы становятся эквивалентными и имеют ДЛ1ШЫ связей, промежуточные между длинами связей в свободной и ионизированной карбоксильных группах. Это значит, что либо система является симметричной (VI), либо протон может перемещаться между двумя карбоксильными группами таким образом, что обе группы выглядят идентичными при рентгенографическом анализе. [c.268]

Огп -Окситоцин (Огп -вазотоцин). Хегенин и Буассона [1081] (ср. [1606]) осуществили синтез этого аналога, вводя в реакцию bo-Glu (NHa)-Asp (NHs)- ys (Bzl)-Нз и H-Pro-Orn(Tos)-Gly-NH2. Затем избирательно отщепляли карбобензоксигруппу, образовавшийся гексапептид конденсировали с bo- ys (Bzl)-Туг-Пеи-0PhN02 и после удаления защитных групп свободный пептид окисляли при pH 7 раствором Кз[Ее(СЫ)б]. Образовавшийся циклический дисульфид обессоливали фильтрованием через амберлит IR -50 (ХЕ-64) и амберлит IRA-410 (в ацетатной форме для удаления ферроцианид-ионов), очищали противоточным распределением (егор-бутанол/вода/трифторуксусная кислота, 120 160 1 /(=0,26) и вновь обрабатывали амберлитом IRA-410. Огп -Окситоцин выделяли в виде моногидрата диацетата. Исследование биологических свойств показало следующую активность сокращение матки крысы — 42 5 М. Е./жг, кровяное давление у птиц — 90 3 М. Е./жг, стимулирование выделения молока у кроликов — 95 6 М. Е./жг, повышение кровяного давления у кроликов — 103 10 М. Е./мг. [c.411]

В работах Тафта с сотр. [59, 60] приведены многочисленные данные о химических сдвигах различных мета- и пара-производных фторбензола, из которых рассчитаны значения Ои д и Орез-Вероятно, для того чтобы не вводить а-константы для каждого растворителя в отдельности, Тафт объединил и усреднил полученные им из химических сдвигов значения Оинд для трех типов растворителей инертных, слабоэлектрофильных — в основном гидроксилсодержащих и слабых органических кислот — и сильноэлектрофиль-ных — трифторуксусной кислоты. Эти данные для 50 заместителей можно найти в работе [59] и монографии Пальма [1]. Нас же интересуют не усредненные значения, а данные о химических сдвигах и а-константах, характерные для каждого растворителя в отдельности, поскольку лишь при сравнении значений б , измеренных в инертных и сольватирующих растворителях можно убедиться, насколько существенное влияние оказывает среда на электронодонорные или электроноакцепторные свойства заместителе й. Приведем несколько примеров, из которых наиболее отчетливо видно, как образование водородных связей или донорно-акцепторных комплексов между заместителем и молекулами растворителя влияет на б и, следовательно, на а-константы заместителей. [c.298]

Катионы [(СвН5)2МН]+ (М = Fe, Ru) образуются при растворении ферроцена и рутеноцена в растворах BFg-HaO в трифторуксусной кислоте или в GI4. Считают, что водород в этих, катионах связан с металлом, так как в спектрах ПМР появляется сигнал в сильном поле. Рутеноцен протонируется слабее ферроцена, а осмоцен в тех же условиях не проявляет основных свойств (сигнал в сильном поле не обнаружен) [338, 339]. [c.205]

С целью изучения влияния строения молекул элементоорганических соединений на их электроноакцепторные и донорные свойства определены термодинамические параметры реакций комплексообразования оловоорганических хлоридов ряда К 5пНа14-п (Н=А1к) с ацетоном и трибутилфосфиноксидом, а также элементоорганических доноров ряда КшЭ0(К = А1к, Э = С, N. Р, Аз, 5) с трифторуксусной кислотой и четыреххлористым оловом. [c.42]

Наиболее характерным свойством (-кислого гликопротеина является его устойчивость к кипящей воде [3, 34, 57]. Денатурация других белков плазмы нагреванием явилась основой метода, с помощью которого Занетти в 1897 г. получал неочищенный препарат. Наши современные знания о лабильности гликозидных связей, присоединяющих остатки сиаловой кислоты, указывают на то, что при повышении температуры при pH ниже 4 происходит отщепление сиаловой кислоты от молекулы гликоиротеина, однако это не вызывает выпадения его в осадок. Например, при нагревании в течение 1 час при 70° в 10%-ном растворе уксусной кислоты (-кислый глико-лротеин денатурируется, что обнаруживается по увеличению чувствительности к пепсину, папаину и бромелину, а также по повышению вязкости раствора, однако гликопротеин при этом остается в растворе. Аналогичные результаты получены при обработке гликопротеипа при комнатной температуре трифторуксусной кислотой в течение 2—3 дней [58]. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология