Рений окислительно-восстановительные

В целом тенденция в изменении кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств соединений марганца и рения выражены схемой [c.533]

Кислотно-Основные и окислительно-восстановительные свойства соединений рения и марганца можно выразить следующей схемой [c.342]

Комм. Сравните окислительные свойства соединений марганца(УП) и рения(УП). Приведите состав тиосоли рения (Пу). Какие соединения марганца, помимо перманганата калия, вьщеляют кислород при термическом разложении Охарактеризуйте кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства соединений марганца и рения при различных степенях окисления этих элементов. [c.230]

С тех пор, как рений стал сравнительно доступным элементом, многие исследователи принялись изучать его каталитические свойства. Рений имеет незаполненную 4й-оболочку, в периодической системе он находится между вольфрамом и осмием (активными катализаторами), порошок рения хорошо поглощает водород, не образуя при этом химического соединения все эти свойства давали основания предполагать, что рениевые катализаторы могут быть достаточно активными в окислительно-восстановительных реакциях. [c.93]

Переменная валентность рения обусловливает существование нескольких окислительно-восстановительных систем, потенциалы которых принимаются равными следующим величинам, в [54] [c.34]

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

Однако анодная поляризация при смещении потенциала положительнее стационарного значения более чем на 0,2 В приводит к перепассивации рения (благодаря образованию растворимых оксидов высшей валентности) и легкому анодному растворению рения. В азотной кислоте, где с самого начала устанавливается значительный положительный окислительно-восстановительный [c.315]

Рений (VII) восстанавливается при взаимодействии с дифенилкарбазидом, и образующийся рений (V) реагирует с продуктом окисления дифенилкарбазида — дифенилкарбазоном. Таким образом, в этом случае, как и в некоторых других, окислительно-восстановительным агентом является используемый реактив. Взаимодействие элементов с дифенилкарбазидом вообще включает как необходимую стадию окисление этого реактива, ибо активным в отношении комплексообразования является только дифенилкарбазон. Дифенилкарбазид с катионами металлов не взаимодействует. Окислителем служит не только кислород воздуха, но в ряде случаев и катионы металлов [483]. [c.164]

Кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства соединений марганца и рения могут быть выражены схемой [c.394]

Особенности строения атомов элементов подгруппы марганца. Металлические и неметаллические свойства элементов седьмой группы в связи со строением их атомов. Восстановительные свойства марганца и рения. Их окислы. Гидраты окислов, их характеристика, окислительно-восстановительные свойства, манганиты, ман-ганаты и перманганаты. Условия превращения простых ионов марганца в сложные и обратно. Получение и применение перманганата калия. [c.102]

Отметим отсутствие сильных окислительно-восстановительных свойств у соединений технеция и рения во всех степенях окисления (ср. с марганцем) и наличие у рения двух форм— РеОз и Ке +, склонных к диспропорционированию. [c.402]

Подходящим окислителем оказалась перекись водорода ( =4-1,36 В), 18 н. раствор которой растворяет рений сульфида на 95%, а рений двуокиси только на 24%. Нагревание до 60—70 °С ускоряет реакцию растворения обоих соединений. Применение щелочного раствора перекиси водорода, когда окислительно-восстановительный потенциал ее снижается до +0,87 В, при перемешивании 30 мин при 60—70 °С снижает растворимость рения двуокиси до 5% рений дисульфида при этом практически полностью переходит в раствор. [c.211]

Одной из известных качественных реакций для открытия рения является проба на перл буры. При нагревании в восстановительном пламени перл буры окрашивается рением в черный цвет, который исчезает в окислительном пламени вследствие окисления рения до Re(VII). Используют также перл соды, который в окислительном пламени в присутствии рения окрашивается в желтый цвет. Этим методом можно определять до 0,015 мг Re [1266]. Метод пригоден для обнаружения рения в сплавах при его содержании >5% вольфрам и молибден не мешают, а хром, рубидий и осмий мешают обнаружению рения- [c.69]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

В процессе отбора (особенно измельчения) и хранения пробы в массе образца (прежде всего на поверхности) могут проходить химические реакции, меняющие состав анализируемого объекта. Обычно это взаимодействие с компонентами атмосферы, окислительно-восстановительные реакции и др. Так, известно, что концентрация пестицидов в растени51х, почве и т. п. со временем значительно понижается, что обусловлено прежде всего химическими превращениями пестицидов. При анализе геологических образцов в процессе пробоотбора наблюдаются заметные потери определяемых компонентов вследствие окисления [сера, рений, железо (II)] или восстановления (ртуть). Потери ртути в пробе, если не принять особых мер предосторожности, могут достигать 60%. [c.66]

Несмотря на большое значение окислительно-восстановительных процессов в аналитической химии рения, они до сих нор недостаточно изучены. Это объясняется многочисленностью образующихся в растворах Tenqjieii окисления рения, различием в [c.53]

Каталитическое действие рения на окислительно-восстановительные реакции между хлоратом и Зп(П) и арсенатоми Зп(П) рекомендовано использовать для качественного обнаружения рения [1215, 1217]. Открываемый минимум 5-10 мкг Ве. Обнаружению рения мешают молибден и вольфрам при их соотношении к рению [c.72]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Установлено, что в данной системе образуется только одно соединение [7391. Состав его отвечает соотношению Re(VII) реагент = 1 1. Условная константа нестойкости равна 1,16-10 . Высказано предположение, что при взаимодействии Re(VII) с дифенилкарбазидом в 8 tV H l происходит окислительно-восстановительная реакция с образованием хлоридного комплекса рения(У) и дифенилкарбазона (ДФКО), которые в свою очередь образуют окрашенное соединение, по-видимому, состава Re(OH)2 l2- [c.114]

В литературе описано несколько вариантов каталитического метода определения рения (см. стр. 142). Однако на практике при анализе различных материалов используется только один, основанный на каталитическом действии рения на окислительно-восстановительную реакцию между теллурат-ионом и Sn(II) [26, 1190]. Высокая чувствительность каталитического метода позволяет использовать его для определения реиия (сотые и тысячные доли микрограмма) в породах (гранитах, оливиновом базальте, траппе, диабазе). Метод недостаточно избирателен, перед определением рения необходимо проводить тщательное отделение его от примесей. При анализе различных материалов используются разные способы разложения и отделения рения от примесей. Показано, что разложение материала азотной кислотой вызывает занижение результатов определения рения на 50%. Присутствие следов нитрат-ионов почти полностью подавляет каталитическую реакцию Te(Vl) с Sn(H) [28]. Поэтому материалы рекомендуется разлагать сплавлением с NaOH и NaaO и другими щелочными смесями. Ниже приведена методика анализа породы [1190]. [c.242]

Содержание рения ( 20%) в его сплавах с вольфрамом рекомендуют определять методом дифференциальной спектрофотометрии по роданидной реакции [277, 284]. Рений(УП) восстанавливают в кислой среде в присутствии тиомочевины и u(II), ускоряющей окислительно-восстановительный процесс. Вместо нулевого раствора служит постоянное раскрытие щели спектрофотометра, которое по величине светоноглощения эквивалентно определенной концеитрации рения в нулевом растворе. [c.254]

Амперометрическое определение рения встречает большие трудности, связанные с тем, что все соли, образуемые перре-нат-ноном, хорошо растворимы (даже наименее растворимая тал-лиевая соль — перренат таллия—растворяется в количестве 1,6 г на 1 л воды при 20° С) и что окислительно-восстановительные потенциалы всех систем, образуемых рением (VII), равно как рением и в других валентных состояниях, имеют относительно низкие значения (не выше +0,5 б) и потому не могут быть восстановлены обычными восстановителями, применяемыми в объемном анализе [соли железа (II), аскорбиновая кислота и т. д.]. [c.281]

Перли и Годшелк [84] описали модифицированный кислородный электрод, с помощью которого можно измерить pH в растворах, свободных от различных окислительно-восстановительных систем. Он представляет собой металлический электрод, покрытый плотным слоем иридия, рения, осмия или рутения. Электрод не должен содержать окклюдированного водорода. Как утверждают авторы, потенциал, измеренный относительно каломельного электрода, линейно зависит от pH в интервале 0—14 ед. pH в растворах, содержащих молекулярный кислород. Потенциал воспроизводим при температурах О—100° С. [c.230]

Сопоставляя каталитическую активность бинарных соединений рения с количеством электронов на незаполненном 5 -уровне, можно увидеть, что окисел КеОа, у которого ион Ке + имеет три -электрона (строение, наиболее выгодное в окислительно-восстановительном катализе), не обладает максимальной активностью по сравнению с другими соединениями. НеО, имеющий стабильную 5 -конфигурацию, в реакции гидрирования циклогексена оказался более активным, чем Ке02(5 / ) и КеОз(5й ). Таким образом, не всегда имеется корреляция ме ду строением электронной оболочки катиона переходного металла и его каталитической активностью. [c.96]

Перечисленным здесь требованиям отвечают соединения осмия (VIII), рутения (VIII), рения (VII), технеция (VII), вольфрама (VI), молибдена (VI), ванадия (V) и некоторых других элементов. Соединения большинства этих элементов катализируют, как указывалось выше, многочисленные окислительно-восстановительные реакции, протекающие в кислой среде. [c.79]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

При конвертерной плавке, проводимой при 1200—1300 °С, сульфид рения, находившийся в концентрате, окисляется. Процесс окисления является очень сложным комплексом протекающих одновременно окислительно-восстановительных реакций. Конечный состав продуктов окисления зависит от скорости отдельных реакций процесса. При 450—600 °С основными продуктами окисления дисульфида рения являются двуокись рения и семиокись рения, образующаяся в результате окисления рения низших окислов. Некоторая часть рения может присутствовать в пылях в виде дисульфида в результате механического уноса шихты. Семисульфида [c.209]

При введении комплексообразующего вещества изменение потенциала происходит ступенчато, так как сначала реагирует тот катион, который образует более устойчивый комплекс (как правило, Мох). Например, если титруют смесь Ре +- и ре +-ионов раствором ЭДТА, то получается большой скачок потенциала, как только будет добавлено количество комплексообразователя, эквивалентное содержанию железа (Н1). Если проводить такое титрование при pH < 3, то вообще происходит только этот первый скачок потенциала, так как эффективная константа устойчивости комплекса Ре " становится настолько малой, что присутствующие в растворе Ре -ионы практически больше не связываются в комплекс. Количество железа (П) в растворе при этом влияет лишь на абсолютную величину Еа и Ее, в то время как высота скачка Еа — Ее) от него не зависит. Можно даже титровать Ре раствором ЭДТА с помощью инертного- электрода без добавления РеН, так как в любом растворе железа (III) всегда содержится чрезвычайно малое количество железа (II) [иначе согласно урав-нейию (54), окислительно-восстановительный потенциал оказался бы бесконечно большой положительной величиной], дo taтoчнoe. для того, чтобы привести электрод в рабочее состояние. [c.107]

Применяют в качестве окислительно-восстановительного индикатора [57, 67], для ЭФО рення в молибденитах [80], ЭФлО рения в сплавах на основе молибдена [447], сурьмы [370, 448], таллия [448] . [c.117]

Хотя для карбонилов металлов VII группы известны анионные комплексы всех трех металлов этой группы, однако только анион карбонила марганца 1Мп(С0)5] устойчив в водно-щелочном растворе. Соответствующие анионы технеция и рения легко гидролизуются в этих условиях [710]. Восстановление димерных карбонилов марганца и рения М2(С0)к, щелочными металлами приводит к расщеплению связи металл — металл и образованию одноядерных карбонилметаллат-анионов типа [М(СО)в] [711]. Обычно в качестве восстановителей применяют металлический натрий или амальгаму натрия. Приведен окислительно-восстановительный потенциал равновесной реакции [c.53]

Однако Риклан и Шмидт [68] показали, что цистеин, раство ренный в растворе иодистого калия, может быть оттитрован иодом. Получающаяся при этом кривая титрования соответствует кривой титрования системы цистеин—цистин. Возможно, что обратимая система иод—иодид действует как катализатор при установлении потенциала между цистином и цистеином точно так же, как действовали в вышеприведенных окислительно-восстановительных реакциях красители. Многие другие сульфгидрильныесоединения, согласно этим авторам, реагируют аналогичным образом. Однако это утверждение другими исследователями до сих пор не подтверждено. Об истинно обратимых сульфгидрильных системах см. [59, 60]. [c.455]

Согласно Жолио и Ренжеру, кванты, поглощенные хлорофиллом, инициируют конформационные превращения металле-(Мп2+)-протеидов 2-участков мембраны, ответственных за фотолиз воды и перенос электрона к Q, тем самым влияя на их функциональную активность. Рен-жер построил сложную кинетическую схему фотолиза воды, основанную на четырех конформационных состояниях, каждое из которых, по его мнению, обладает различной окислительно-восстановительной активностью. Свет, поглощаемый хлорофиллом 2, вызывает взаимопревращение этих состояний. В результате Ренжеру удалось достичь хорошего совпадения расчетной и экспериментальной кривых выделения кислорода как функции числа последовательных флешей. Предполагается, следовательно, что до тех пор, пока не произойдут сенсибилизированные хлорофиллом конформационные перестройки в мембране, фотосинтетический аппарат будет работать в неоптимальном режиме. [c.103]

Как видно из табл. 25, низшие оксиды марганца тугоплавки и нелетучи, тогда как его высшие оксиды, наоборот, легкоплавки и летучи. Это указывает на ионный характер низших и ковалентный характер высших оксидов марганца. Наиболее устойчивым из оксидов марганца является диоксид. Низшие оксиды марганца обладают восстановительными, а высшие — окислительными свойствами, В соответствии с этим низшие оксиды марганца имеют основный характер, диоксид—амфотерный, а высшие оксиды — кислотный характер. Что касается оксидов рения, то низшие из них изучены enie недостаточно в связи с их неустойчивостью высшие же оксиды рения легкоплавки и летучи, что свидетельствует об их ковалентной природе, обладают кислотным характером и окислительными свойствами, однако последние выражены у них слабее, чем у соответствуюишх оксидов марганца. [c.292]