Поверхностное давление i со временем

Поверхностное давление Рп, оказываемое пленкой на поплавок, отделяющий ее от чистой поверхности жидкости, имеет реальный физический смысл. В двухмерном пространстве оно является аналогом осмотического давления трехмерного пространства. Поплавок в этом случае играет роль идеальной полупроницаемой перепонки, позволяющей измерять осмотическое давление. Для молекул пленки поплавок абсолютно непроницаем, в то время как молекулы растворителя практически мгновенно обходят его снизу и отчасти, в виде пара, сверху. Осмотическое равновесие между пленкой и чистой поверхностью за барьером достигается после приложения заданного усилия к поплавку также почти мгновенно. Поэтому поверхностные пленки часто называют поверхностными растворами. [c.53]

Газообразные поверхностные пленки. Если силы, действующие между молекулами в пленке, сравнительно невелики, то моле-ку ы поверхностно-активного вещества при достаточно большой предоставленной им поверхности воды стремятся рассеяться по ней и удалиться друг от друга на возможно большие расстояния, В результате теплового движения молекулы все время перемещаются по поверхности воды независимо друг от друга, что обусловливает поверхностное давление, действующее в направлении, противоположном поверхностному натяжению. Такую пленку с полным основанием можно считать двухмерным газом, поскольку молекулы этого газа не могут оторваться от воды и вынуждены двигаться только в двух измерениях. [c.128]

Величины поверхностного давления адсорбированных паров (тех жидкостей, для которых измерены краевые углы), в литературе встречаются крайне редко. Необходимые для расчета п° по уравнению (VH-13) адсорбционные данные в этом случае нельзя получить обычным объемным методом (см. гл. XIV). Как известно, объемный метод требует применения порошкообразных образцов (в которых адсорбция достаточно велика), а в этом случае капиллярная конденсация между частицами приводит к искажению изотерм адсорбции при давлениях выше 0,9 Р° [86]. В то же время [c.284]

Между потенциальной теорией и теорией, основанной на представлении о поверхностном давлении адсорбированной фазы, имеется интересное соответствие. Согласно-уравнению (Х1У-78), изменение трехмерного давления Р с расстоянием от поверхности определяется е(х) и трехмерным уравнением состояния адсорбата. В то же время уравнение (П-43) (гл П) можно привести к виду [c.460]

Азиды дают весьма различные кривые давление — время. Для азидов свинца и серебра характерна кривая давление — время типа а, причем кристаллы начинают покрываться тонкой пленкой металла на ранних стадиях разложения. Азиды кальция, стронция и бария дают кривые типа б, а азиды щелочных металлов — типа в. Энергия активации процессов, происходящих на поверхности кристаллов, обычно выше, чем у процессов, идущих на поверхности раздела между металлом и азидом, В случае азида бария энергия активации поверхностной реакции равна 37 ккал, а для реакции на поверхности раздела она равна 23 ккал моль для щелочных азидов энергия активации процесса на поверхности резко уменьшается в присутствии металла [4,15]. Было сделано предположение, что, когда энергии активации поверхностного процесса и реакции на поверхности раздела становятся приблизительно эквивалентными, поверхность быстро покрывается новой твердой фазой. [c.314]

В первых моделях установок поверхностное давление уравновешивалось и измерялось разновесами, накладываемыми на чашку коленчатого рычага. В настоящее время почти всегда пользуются торсионными динамометрами с вертикальными или горизонтальными крутильными нитями и зеркалом для фиксирования положения поплавка. Обычно пользуются нулевым методом, т. е. измеряется угол закручивания нити, компенсирующий смещение поплавка, вызванное нанесением плёнки или изменением её площади. [c.46]

Самые первые стадии окисления при пониженном давлении кислорода или газообразной серы усиленно изучали Бенар и его школа. Выявленная плш картина в общих чертах такова [286] в самом начале окисления металл покрывается пленкой, толщина которой возрастает до критической величины, составляющей несколько десятков ангстремов Затем окисел, продолжающий образовываться, собирается в определенных центрах кристаллизации, среднее число которых в данном кристаллографическом направлении соответствует прп определенных значениях температуры и давления равновесной величине, определяющейся скоростью поверхностной диффузии металла и кислорода. Образующиеся таким образом зародыши растут в боковом направлении до тех пор, пока не заполнят всю поверхность. Три стадии образования 1) невидимой пленки 2) зародышей 3) сплошного слоя иллюстрируются для системы медь — кислород на рис. 22 в виде диаграммы давление — время [287, 288]. [c.85]

Более определенный вывод можно сделать на основании сравнения этих результатов с данными, полученными Крюковой и Фрумкиным [8] для того же самого спирта, но на фоне 3 н. КС1. На рис. 2 приведена зависимость снижения пограничного натяжения от потенциала для обеих систем. Очевидно, эти кривые в первом приближении симметричны в случае измерений на фоне KF, в то время как на фоне КС1 анодная ветвь идет значительно круче, чем катодная ветвь (благодаря эффекту высаливания при одинаковой концентрации бутилового спирта поверхностное давление больше на фоне 3 н. КС1). Это связано со специфической адсорбцией ионов хлора, которая вызывает заметное увеличение емкости электрода на анодной ветви, т. е. более быстрое изменение заряда с потенциалом. Если, с другой стороны, представить результаты в виде зависимости снижения I от q, то форма кривых практически не изменяется при изменении фона (рис. 3). Это убедительно показывает предпочтение выбору заряда в качестве электрической переменной. [c.330]

В настоящее время существует единственный метод и единственный прибор непосредственного определения поверхностного давления — так называемые весы Лэнгмюра. Они состоят из кюветы, заполняющейся водой подвижного барьера, [c.20]

Время выдержки под давлением на практике выбирается произвольно таким, чтобы не было поверхностных вмятин или пузырей внутри изделия ( подобные дефекты образуются при недостаточном заполнении формы полимером или слишком малом времени выдержки под давлением). Время выдержки под давлением влияет на остаточную ориентацию аморфных полимеров, как показано ниже для образцов полистирола [c.157]

Так, поверхностное давление монослоя соответствует осмотическому давлению растворенного вещества, барьер и поплавок — полупроницаемой мембране. Действительно, они являются непроницаемыми для двигающихся по поверхности молекул монослоя и в то же время позволяют молекулам жидкости (подкладки) свободно перемещаться в объеме жидкости под барьерами. Имеются доказательства, что нерастворимые пленки на поверхности, если равновесие достигнуто, всегда существуют в виде мономолекулярных слоев. Если же слой сжат или ограничен по площади, размеры которой препятствуют растеканию всей массы в монослой, то образуются отдельные, изолированные островки или плавающие линзы, разделенные участками поверхности, покрытыми монослоем. Чем меньшей становится площадь, тем все большую часть ее занимают эти линзы, пока на поверхности не возникнет сплошной слой макроскопической толщины. Эта толщина может быть меньше видимых толщин, но уже достаточной для того, чтобы силовые поля верхней и нижней поверхностей этого слоя не могли взаимодействовать друг с другом вследствие большого расстояния. [c.273]

Всякое уменьшение поверхностного натяжения нижней жидкости В, обусловленное присутствием пленки, ухудшает растекание верхней А. Это явление можно объяснить поверхностным давлением пленки, противодействуюш,им давлению растекания жидкости. Если А растекается по 5, то В не может растекаться по Л. В то же время вполне возможно, чтобы ни одна из двух жидкостей не растекалась по другой. Нерастекающуюся жидкость А можно заставить растекаться по жидкости В, если в нее добавлять вещества, повышающие адгезию между жидкостями А и В. [c.75]

Поверхностное давление, кроме того, можно считать аналогом осмотического давления, а перегородку, разделяющую пленку и поверхность чистой жидкости,— полупроницаемой мембраной, позволяющей измерять осмотическое давление. Для нерастворимого и нелетучего вещества перегородка является идеальной. полупроницаемой мембраной, так как для молекул ПАВ она совершенно непроницаема, в то же время молекулы воды легко проникают за нее либо через паровую фазу, либо через конденсированную. Поверхностные пленки поэтому часто называют гюверхностными растворами. [c.19]

Поверхностное давление, кроме того, можно считать аналогом осмотического давления, а перегородку, разделяющую пленку и поверхность чистой жидкости,— полупро- ницаемой мембраной, позволяющей измерять осмотическое давление. Для нерастворимого и нелетучего вещества перегородка является идеальной полупроницаемой мембраной, так как для молекул ПАВ она совершенно непроницаема, в то же время молекулы воды легко [c.19]

Изостерическая теплота адсорбции относится к заданной степени покрытия 9, а интегральная теплота адсорбции — к постоянному поверхностному давлению ф. Поэтому для использования данного уравнения необходимо знать величины 0 и ф. В то время как 0 легко доступна, значение ф, которое можно представить себе как давление распределения адсорбата, нужно вычислить. Согласно Хиллу, при постоянной температуре ф = [c.29]

Этот метод имеет два недостатка. Во-первых, таким способом непосредственно измеряют V или изменения у, а не я. В результате любой температурный дрейф или случайные примеси приводят к изменениям что может быть ошибочно приписано изменению поверхностного давления. Во-вторых, в то время как для чистых жидкостей обеспечить нулевой краевой угол обычно не так уж трудно, при изучении поверхностей, покрытых пленками, это не всегда удается, поскольку поверхностно-активное вещество, образующее пленку, может адсорбироваться на пластинке. Уменьшению краевого угла может способствовать шероховатость пластинки. Литературу по методическим воп юсам использования метода пластинки Вильгельми можно найти в обзоре Гэйнса 37]. Однако установка для измерений с помощью пластинки Вильгельми относительно проста и дешева и может давать столь же точные результаты, как и описываемые ниже пленочные весы. [c.96]

Соединения, содержащие большие массивные полярные концевые группы, чаще образуют пленки типа L2, чем пленки типа S. При этом экстраполированные значения площади, занимаемой молекулой при нулевом давлении, и сжимаемость выше, чем для типичных твердых пленок. В молекулах поверхностно-активных соединений, например олеиновой кислоты и других ненасыщенных соединений, уоксикислот, лактонов и т.д., может быть не одна, а несколько полярных групп. В таких случаях, как правило, образуется растянутая пленка, обычно типа 1, поскольку, для того чтобы преодолеть силы взаимного притяжения между полярными центрами и поставить цепи в вертикальное положение, необходимо значительное поверхностное давление. В то же время молекулы таких поверхностно-активных веществ, как сложные эфиры, например тристеарилглицерид, тетразамещенный пентаэритрит и т. п., могут содержать более чем одну углеводородную цель. Такие соединения ведут себя подобно жирным кислотам и дают либо конденсированные, либо растянутые пленки в зависимости от длины цепи и температуры. Насколько важна природа углеводородной части молекулы, хорошо видно из следующего. Брассидиновая кислота транс- 2-докозеновая кислота) с неразветвленной углеводородной цепью дает конденсированную пленку, тогда как эруковая кислота (цыс-докозено-Вая кислота), у которой разветвленная цепь, образует очень растянутую пленку [110]. [c.122]

Вопросу о том, являются ли равноценными величины поверхностной энергии (и тг), рассчитанные вышеуказанными методами, и изменения поверхностного натяжения, уделялось мало внимания. Для жидкостей изменения обеих величин оказываются равными. Для твердых тел Бенгхем [31] показал, что в случаях, когда можно считать, что адсорбированная фаза ведет себя как двухмерный газ, уменьшение поверхностного натяжения и уменьшение поверхностной энергии при адсорбции равны между собой и равны также поверхностному давлению слоя. Он не рассматривал специально промежуточный случай, когда подвижность реализуется путем ряда скачков, но хемосорбцию учитывал. Поскольку молекулы связаны (в течение времени относительно большего, чем время опыта) с центрами адсорбции и поверхностная миграция не имеет места, к равно нулю и поверхностное натяжение твердого тела остается неизменным. Тем не менее свободная энергия будет уменьшаться. Аналогичные доводы приводились Кроуфордом и Томпкинсом [48], которые полагают, что в случае твердых тел имеется связь между U и АН и что, когда АН достаточно велико, тс становится равным нулю. [c.259]

В последнее время для определения удельной поверхности разработано несколько методов, основанных на изучении изотерм адсорбции паров. Сюда относится метод Брунауера, Эмметта и Теллера, основанный на теории многослойной адсорбции, развитой этими авторами30.31,32 методы Грегга з и автора, основанные на исследовании свойств адсорбционных пленок, и относительный метод Юра и ГаркинсаЗ ДЭ основанный на допущении линейной зависимости поверхностного давления конденсированной пленки от величины молярной площадки, занимаемой адсорбируемым веществом в этой пленке. [c.179]

В развитии наших взглядов на природу адсорбционных слоев нерастворимых веществ на поверхности воды весьма большую роль сыграли хорошо известные работы-Лэнгмюра, Адама и Джессопа, а также работы, выполненные в последнее время в лаборатории Гаркинса. Применение горизонтальных поверхностных весов Лэнгмюра — Адама и вертикальных весов Гаркинса и Андерсона к изучению поверхностных слоев высокомолекулярных органических веществ на воде позволило накопить большой экспериментальный материал в этой области и установить ряд общих закономерностей. Этот метод из чения мономолекулярных слоев на воде дает возможность путем прямых измерений установить связь между величиной поверхностного давления слоя тт и размером площадки о), приходящех хся на одну молекулу в поверхностном слое. Получаемые [c.731]

Это поверхностное давление Р, оказываемое плёнкой на поплавок, отделяющий её от чистой поверхности, имеет совершенно реальный физический смысл с точки зрения молекулярных представлений. В двухмерном пространстве оно является аналогом осмотического давления трёхмерного пространства, поплавок же играет роль полупроницаемой перепонки, позволяющей измерять осмотическое давление. Для нерастворимой нелетучей плёнки поплавок можно считать самой идеальной полунепроницаемой мембраной, какая только может существовать, так как для молекул плёнки он совершенно непроходим, в то время как молекулы воды почти мгновенно обходят его снизу и отчасти, в виде пара, также и сверху. Осмотическое равновесие между плёнкой и чистой поверхностью за барьером достигается по приложении заданного усилия к поплавку почти мгновенно, что является идеальным случаем, не достижимым при измерениях трёхмерного осмотического давления. Таким образом, сравнение поверхностного давления с осмотическим можно считать вполне обоснованным. Поверхностные плёнки часто называют поверхностными растворами , причём сравнение поверхностных плёнок, рассматриваемых, как двухмерные растворы, с трёхмерными растворами является весьма продуктивным. [c.37]

Хотя влияние поверхностных плёнок на контактный потенциал на границе жидкость — воздух было известно и ранее, первые систематические исследования в этой области принадлежат Гюйо (1924) , который изучил действие на этот потенциал поверхностных плёнок нерастворимых алифатических соединений. Эти исследования были продолжены Фрумкиным (1925) , после чего Шульман и Райдил 1 1931) предприняли подробное изучение нескольких типов нерастворимых плёнок, сравнивая значение скачка потенциала и поверхностного давления в широких пределах изменения площади. Работа в этом направлении продолжалась Райдилом, Шульманом и Юзом, а также Адамом, Гардингом и другими исследователями. Методика одновременного измерения поверхностного давления и скачка потенциала в настоящее время хорошо разработана и является неотъемлемой частью вся <ого подробного исследования поверхностных плёнок. Результаты измерений скачка потенциала до сего времени не поддавались такой наглядной интерпретации с точки зрения структуры плёнок, как данные измерений поверхностного давления. Однако, эти результаты дали много ценного материала для суждения о гомогенности плёнок и изучения протекающих в них хи.мических реакций. [c.43]

Подробное описание установок для измерения скачка потенциала этим методом, как с одновременным измерением поверхностного давления, так и независимо от давления, приведено у Шульмана и РайдилаАдама и Гардинга (в их установке в настоящее время применяется кварцевая кювета и ламповый электрометр), Гаркинса с сотрудниками Андауера и Ланге Дервишиана с сотрудниками. [c.54]

В настоящее время измерениями скачка потенциала и оптическими наблюдениями доказано с полной очевидностью, что в области постоянного поверхностного давления поверхность состоит из тёнок двух типов. Для миристиновой кислоты при всех площадях между [c.66]

Можно получить экспериментальные данные следующих трех основных типов в виде 1) поверхностного давления (пограничного натяжения) 2) поверхностной концентрации и 3) емкости электрода. Непосредственный выбор адсорбционной изотермы (т. е. отношения между поверхностной концентрацией и активностью в объеме раствора) можно сделать только на основании данных второго типа. В настоящее время такие данные являются недостаточно точными, чтобы сделать четкий выбор между различными типами изотерм. Бломгрен и Бокрис [14], например, полагают, что ошибка радиоактивного метода соответствует приблизительно 10% монослоя. Поверхностную концентрацию можно рассчитать из данных первого и третьего типов с помощью уравнения Гиббса, но ошибки, связанные с дифференцированием, снова делают неопределенным выбор между изотермами. [c.269]

Обратимся теперь к молекулярно-кинетической интерпретации величины с,. В простейшем случае малых концентраций (по сравнению с ККМ) формулу (127а) можно представить в виде ге=Д 7Т-Т1, где Л - постоянная Больцмана, П - поверхностное давление, а формулу (1276) - в виде = ос" = т, где т - время адсорбции молекул ПАБ. Таким образом, формула (127в) принимает вид [c.190]

В последнее время было закончено систематическое исследование кинетики десорбции лауриновой кислоты с поверхностей раздела [31, 32]. Если обозначить через 5 общую величину поверхности границы раздела воздух — вода, с которой десорбция протекает при постоянном поверхностном давлении, то процесс после начального периода быстрого растворения можно выразить уравнением [c.258]

Это означает, что эффект отжима пропорционален произведению давления отжима на время отжима и обратно пропорционален вязкости. Это обстоятельство было также подтверждено при отжиме пульпы щелочной целлюлозы на поршневом прессеВенгберг и Трайбер определили, что содержание целлюлозы является функцией частного от деления линейного давления на число оборотов вальцов. Разумеется, подразумевается число оборотов с поправками, которые учитывают преобразование поверхностного давления [c.90]

Гибкие нити закрывают зазоры между концами поплавка и боковыми стенкамп кюветы. Эти нити препятствуют просачиванию пленки и в то же время обеспечивают достаточную подвижность поплавка, необходимую для точного измерения поверхностного давления. [c.306]

Смотреть страницы где упоминается термин Поверхностное давление i со временем: [c.4] [c.326] [c.28] [c.94] [c.117] [c.128] [c.132] [c.97] [c.36] [c.37] [c.52] [c.177] [c.498] [c.305] [c.69] [c.115] [c.27] [c.189] [c.115] [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология