Диметилглиоксим, метод

Отсюда следовало, что не обязательно зн ть содержание всех элементов во всех минералах, например, сколько кобальта находится в каждом никелевом минерале. Пользуясь методом соотношений , т. е. зная величину обычного для Со и N1 соотношения, можно, определив никель, рассчитать содержание кобальта (его в 10 раз меньше, чем N1). Используя открытый как раз в это время русским химиком Л. А. Чугаевым реактив на никель — диметилглиоксим, который позволяет с большой точностью быстро определять содержание никеля (путем осаждения ярко-розового осадка диметилглиоксимата никеля), Кларк определил этим чувствительным методом содержание N1 (и тем самым кобальта) в большом числе минералов. [c.239]

Адсорбционно-комплексообразовательное хроматографическое разделение осуществляется в результате фильтрования раствора разделяемых веществ через колонку. Эти особенности описываемого метода делают его весьма удобным, например, для очистки больших количеств солей от примесей посторонних металлов, находящихся в небольших концентрациях. В хроматографическую колонку по- -мещают сорбент, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом. Наиболее эффективным является применение колонок из активного угля, содержащих хорошо адсорбирующийся на угле органический комплексообразующий реагент, например диметилглиоксим, а-нитро-зо-р-нафтол, ортооксихинолин и др. Уголь или другой сорбент (например, оксид алюминия) с поглощенным ком-плексообразователем называют модифицированным сорбентом, т. е. сорбентом с измененной природой и свойствами поверхности. [c.217]

В опытах А. М. Гурвича и Т. Б. Гапон [174] этим методом весьма просто осуществлена очистка сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное влияние на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия. Оказалось возможным удалить из растворов сульфатов цинка и кадмия одновременно железо, медь, никель и кобальт путем фильтрования растворов через колонку, содержащую в верхнем слое активный уголь марки ДАУХ ( древесный активированный уголь для хроматографии ) и диметилглиоксим в отношении 10 1, а в нижнем слое — один уголь. Нижний слой необходим для задержания в колонке частично растворимого в воде диметилглиоксима (0,04% при 18° С). [c.218]

Осадочная хроматография. Описаны методы разделения на колонках, содержащих диметилглиоксим в смеси с активированным углем или другими адсорбентами [98, 249]. Эти методы пригодны для разделения никеля и кобальта, в частности при анализе солей кобальта, содержащих небольшие количества никеля. Оптимальная величина pH раствора для разделения никеля и кобальта составляет 5—6, причем при связывании кобальта в тартратный комплекс можно отделить никель от кобальта при соотношении, равном или меньшем чем 1 1000. При пропускании раствора солей никеля и кобальта с pH 5—6 кобальт проходит в фильтрат или легко вымывается водой, а никель остается в колонке. Предложены и другие методы отделения кобальта от ряда элементов на колонках, содержащих гель агар-агара, пропитанный растворами фосфата калия, арсенита натрия, тетрабората натрия, силиката натрия [551, 1076]. [c.82]

Из других соединений диметилглиоксима имеет значение комплекс железа (II), на образовании которого основан один из широко применяемых методов фотометрического определения железа. Диметилглиоксим и другие диоксимы образуют также более или менее интенсивно окрашенные комплексы с медью, палладием, кобальтом и другими, однако эти соединения не имеют существенного значения для фотометрического анализа, [c.303]

До 1930 г, хроматографический метод использовался в о новном для разделения органических и биологических веш,еств. С конца 930 г. хроматография стала шире применяться в анализе неорганических веществ, на колонке с окисью алюминия, на бумаге, пропитанной гидроокисями алюминия и хрома, на колонках с органическими веществами тина диметилглиоксим, оксихинолин и т. п. В указанных случаях отмечалась возможность получения хроматограмм, имеющих характер осадочной сорбции. [c.124]

Очень малые количества никеля лучше определять колориметрическим методом. Метод основан на том, что при добавлении к щелочному раствору соли никеля диметилглиоксима и какого-нибудь окислителя, например брома, раствор окрашивается в красный цвет. При этом, очевидно, образуется диметилглиоксим ат четырехвалентного никеля. Реакция очень чувствительна. [c.145]

Было предложено много других индикаторов для цианидного метода. Диметилглиоксим и а-бензилдиоксим применяются как внешние индикаторы [547, 825, 1033, 1251]. В качестве индикатора может применяться также дифенилкарбазон [1086]. [c.91]

Гравиметрический метод анализа ведет свое начало от М. В. Ломоносова. Это сравнительно точный метод, но он имеет ограниченное применение, так как число практически нерастворимых неорганических соединений невелико. Использование в качестве осади-телей органических соединений значительно расширило границы этого старого метода. В этой области большую роль сыграли работы Л. А. Чугаева, который обнаружил, что не только диметилглиоксим образует характерный осадок с ионом N1 +, но таким же свойством обладают и другие органические соединения. Дальнейшее развитие теории органических реактивов принадлежит совет- [c.256]

Осаждение диметилглиоксимом. В растворе, содержащем свободную соляную кислоту в 0,25 н. концентрации, диметилглиоксим осаждает желтый диметилглиоксимат палладия. Этот метод может быть использован для отделения больших и малых количеств i палладия, но не следов его. Однако экстракцией образующегося соединения достигается количественное отделение следов палладия. j [c.940]

Диметилглиоксим образует нерастворимые осадки, кроме + +, только с некоторыми другими катионами элементов VIII группы периодической системы, а именно с палладием и частично с платиной. Эти катионы редко встречаются при обычном ходе анализа, и поэтому для количественного отделения никеля и его определения применяется почти исключительно метод осаждения диметилглиоксимом. [c.179]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Разделение веществ в методе хроматографии происходит вследствие различия в константах нестойкости образующихся в колонке соединений [25]. В качестве комплексообразующих веществ применяют диметилглиоксим, фениларсоновую кислоту, 8-оксихинолин, дизтилдитио-карбамат, танин и др. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.249]

После этого колонку промывают 5%-ным раствором НС1 до полного удаления из нее ионов Ni + (проба на диметилглиоксим). Количественное содержание ионов N 2+ в растворе определяют трплономе11рическим методом. [c.285]

В 1955 г. Ф. Н. Кулаев разработал метод капельной осадочной хроматографии на бумаге для дробного обнаружения катионов и анионов. Обычную фильтровальную бумагу предварительно пропитывают растворами различных осадителей (3,5—5%). Реко.мендуется бумага ОСТ 6717—58. Ее нарезают кусками 60x300 мм и погружают в растворы различных солей, применяемых как осадители галогениды щелочных металлов, сульфат, хромат, карбонат, арсенит, тетраборат, гидрофосфат, силикат, роданид, оксалат, ферроцианид, феррицианид натрия или калия, мочевина, тиомочевина, 8-оксихинолин, диметилглиоксим, дитизон, ализарин и др. Полоски должны полностью пропитаться раствором. Затем их доводят до воздушносухого состояния, развешивая на воздухе. Хранят в широкогорлой склянке с притертой пробкой. [c.145]

В основе очистки растворов сульфатов цинка и кадмия на так называемой угольно-диметилглиоксимовой колонке [16, 18—20] (рис. III.2) лежит адсорбционно-комплексообразовательный метод. В колонке используют активированный уголь БАУ, специально обработанный при нагревании соляной кислотой для удаления из него примеси минеральных солей, и смесь порошка диметилглиоксима с углем. Диметилглиоксим дает внутрикомплексные соединения не только с никелем, но и с кобальтом, медью и Ре + . Эти комплексные соединения, образующиеся в растворе при pH = 5,8—6,0, далее адсорбируются слоем угля и таким образом извлекаются из раствора. Постоянство pH раствора поддерживается введением 1—2% ацетата натрия. [c.65]

Диметилглиоксим, а-бензоилоксим,, салицилальдоксим и другие оксимы применяют главным образом для открытия висмута. Реакции (например, с салицилальдоксимом) отличаются высокой чувствительностью, но малоспецифичны. В. М. Пешкова и В. И. Шленская [163] нашли условия, при которых висмут образует с диметилглиоксимом, а также а-фурилдиоксимом и метилэтилглиоксимом соединения постоянного состава, отвечающие формуле В120з ВП2 (ОПд — молекула диоксина). Однако образующиеся при этом соединения не использовались как весовые формы. При весовом определении висмута осадок соединения висмута с салицилальдоксимом прокаливают до окиси. Весовой метод не имеет каких-либо преимуществ перед другими методами. [c.178]

Днметилглиоксим является исключительно чувствительным реактивом на никель в присутствии кобальта и в других условиях на кобальт в присутствии никеля. Кроме того диметилглиоксим широко применяется для точного количественного определения никеля i . Для получения диметилглиоксима разработан дешевый и сравнительно простой метод получения, заключающийся в последовательном действии на метилэтилкетон азотистой кислоты в виде амилнитрита и гидроксиламина [c.89]

Гравиметрический метод с применением диметилглиок-сима. Диметилглиоксим [c.78]

Методы, основанные на образовании соединений железа с органическими реактивами. Установлена возможность очистки сернистого натрия метилвиолетом. Однако степень очистки невелика. Более эффективными осадителями иримеси железа оказались диметилглиоксим, диэтилдитнокарбоматы, диксиленолди-тиофосфаты (табл. 1—3). Удаление соединений железа и избытка осади-телей производилось путем введения в очищаемые растворы 2.5 г/л активированного угля марки ВАУ. [c.86]

Для определения никеля было предложено применять ферроцианид калия диметилглиоксим и другие оксимы а-нитpoзo- -нaфтoл , рубеановодородную кислоту , антраниловую кислоту комплексоны пиридин-роданидный метод [c.271]

Э. Г. Hoвaкoв кaя применила комбинированный метод для определения никеля в присутствии кадмия в активной массе щелочных аккумуляторов. Сперва осаждают никель титрованным раствором диметилглиоксима, проверяя полноту осаждения диметилглиоксим должен быть взят в.избытке затем, не отфильтровывая осадок, титруют кадмий комплексоном III по току восстановления кадмия на ртутном капельном электроде при —1,2 в (Нас. КЭ). Когда титрование кадмия закончено, добавляют в раствор несколько капель раствора соли кадмия для того, чтобы избыток комплексона не мог связываться с никелем, солью которого титруют избыток диметилглиоксима. Это титрование проводят по току восстановления избыточного никеля при том же потенциале pH рас твора должен быть около 10 (pH устанавливают при помощи аммиака и хлорида аммония). Автор метода подчеркивает, что для титрования лучше применять не обычный комплексон III, т. е. дву замещенную натриевую соль ЭДТА, а четырехзамещенную, во избежание появления в растворе Н+-ионов. Описанный метод был применен при соотношении никеля к кадмию в активной массе щелочных аккумуляторов, равном 1 30, а также в растворах ванн, используемых для приготовления пластин аккумуляторов. [c.272]

А. ДИМЕТИЛГЛИОКСИ/ЙОВЫЙ МЕТОД С ВЕСОВЫМ ИЛИ ОБЪЕМНЫМ ОКОНЧАНИЕМ [c.159]

После появления работы японских авторов были описаны различные случаи успешного разделения с помощью этого метода [18, 49, 50, 125, 149, 188, 213, 222]. Кварц (около 100—200 меш) либо встряхивали с рацематом в течение 30 мин, либо применяли в колонках. Надежность метода доказывалась тем, что полученные с его помощью активные продукты имеют свойства (например, скорости рацемизации), близкие к свойствам веществ, разделяемых обычными методами [149]. Метод особенно полезен для нейтральных комплексов, нанример т грцс-(диметилглиоксим)-кобаль-та (П1) [188], и химически нестойких веществ типа [ o(EDTA)Br] , склонных к гидролизу, что препятствует фракционированию диастереоизомер-ной соли [49]. [c.196]

Как отмечалось выше, недостатком метода озоления нефти при ее сожжении является потеря элементов [92], Для предотвращения этого эффекта разработан спектрофотометрический метод определения следов железа, никеля и ванадия в нефти [94], основанный на предварительном озолении образцов нефти с добавками серы. Лучшие результаты получены при озолении смеси нефти и серы, взятых в соотношении 10 1, Содержание железа находили по образованию комплекса с 1,10-фенантроли-ном. Анализ на никель проводили с помощью диметилглиокси-ма. При этом для устранения влияния железа, алюминия и меди в исследуемый образец добавляли небольшое количество аммониевых солей винной и лимонной кислот и этилендиаминтетра-уксусной кислоты. Ванадий определяли с дифенилбензидином. [c.43]

Для установления концентраций ванадия, никеля, меди, железа, кобальта в нефти, газойле, мазуте, коксе и катализаторах крекинга спектрофотометрическим методом использованы вари-аминовая синь и фосфовольфрамат, диметилглиоксим, диэтилди-тиокарбамат свинца, а, а -дипириднл, нитрозо-К-соль соответственно [95]. Изучению влияния сопутствующих элементов, особенно никеля и железа, при определении ванадия фосфорно-вольфраматным методом посвящена работа [96], авторы кого-рой советуют предварительное удаление этих элементов. [c.43]

Разработан спектрофотометрический метод на никель в нефти с применением 4-(2-пиридилазо)-резорционом [98]. Изучен ряд маскирующих реагентов, которые уменьшают помехи от других элементов. Проведено сравнение с атомно-абсорбционным методом. Наиболее часто применяемым реактивом для определения никеля в нефтях и нефтепродуктах фотометрическими методами является диметилглиоксим [94, 95, 97, 100, 101], образующий окрашенный комплекс в щелочной среде. [c.43]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Из нитритного раствора III осаждают палладии диметилглиоксимом (см. гл. IV, стр. 112). Глиоксимин палладия растворяют в царской водке, удаляют HNOg выпариванием с НС1 и определяют палладий колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 164). Фильтрат IV от палладия кипятят с НС для разрушения нитритов. Раствор выпаривают до малого объема и разрушают диметилглиоксим царской водкой. Повторным выпариванием с НС1 и водой разрушают нитрозосоединения платины, переводят ее в хлорид и осал<дают платину каломелью. Осадок прокаливают и взвешивают металлическую платину. [c.268]

Интересный метод дробного открытия олова в присутствии очень многих катионов и анионов онисан Михельсон [729]. Метод основан на образовании красного тройного комплекса олово(П) — железо (II) — диметилглиоксим, экстрагирующегося н. бутиловым спиртом при pH 1. На образовании тройного комплекса иного ха- [c.223]

Фото колориметрический метод определения никеля основан на известной реакции взаимодействия никеля с диметилглиокси-мом, открытой Л. А. Чугаевым. В результате протекания этой реакции в щелочном растворе в присутствии окислителей образуется окрашенный в винно-красный цвет диметилглиоксимин никеля. Оттенок и интенсивность окраски раствора зависят от первоначальной реакции среды и порядка введения реактивов. Наиболее постоянные результаты получаются при использовании для создания щелочной среды едкого натра, а не аммиака. [c.360]

Еще отчетливее преимущества капельного метода выступают в тех случаях, когда для открытия какого-либо иона приходится прибегать к отделениям. Допустим, например, что в растворе, где мы открываем Ni++, присутствуют также ионы Си++ и Fe+++ Первый из них даст розовато-бурую окраску с диметилглиокси мом и темно-синию с аммиаком, второй—бурую окраску с NH4OH Эти окраски могут замаскировать окраску, даваемую ионом Ni++ Поэтому для открытия Ni++ионы u++ и Fe+ + + необходимо от делить. В капельном анализе провести такое отделение возможно одновременно с проведением самой реакции. Для этого на полоску фильтровальной бумаги помещают каплю раствора Na HPO , который как реактив, наносимый на бумагу первым, является так называемой подстилкой. Далее, в центр образовавшегося влажного пятна помещают каплю исследуемого раствора. Распространяясь по капиллярам бумаги, он встретится там с NagHPOj, благодаря чему те из присутствующих в растворе катионов, фосфаты которых трудно растворимы, должны будут выпасть в осадок. Такое осаждение, как известно, происходит в определенной последовательности, зависящей от растворимости соответствующих фосфатов. Именно, в первую очередь, т. е. всего ближе к центру пятна, выпадает наименее растворимый из них, дальше—следующий по растворимости и т. д. Осадок Nig(P04)2, как наиболее легко растворимый, выпадает последним и располагается поэтому по периферии пятна. [c.552]

Наиболее старые простые колориметрические методы определения следов элементов основаны на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе при добавлении соответствующего реактива. В этих методах используются обычные реакции качественного анализа, например реакция трехвалентиого железа с роданидом, титана с перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее применение их сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но также оптическими свойствами исследуемых растворов, их собственной окраской, мутностью, присутствием солей в высоких концентрациях и т. п. Разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами, которые стали все больше проникать в колориметрию. Относительно новыми, но весьма многообещающими колориметрическими методами являются те, в которых производят экстрагирование интенсивно окрашенных продуктов реакции. Для экстрагирования неполярными растворителями особенно пригодны внутрикомплексные соли различных органических реактивов. Часто применяются 8-оксихинолин (для определения железа, алюминия, галлия и ванадия), этилксантогенат калия, диметилглиоксим, [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология