Кремнийорганические соединения разложение

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Термическое разложение различных элементоорганических соединений происходит при разных температурах, начиная от температур значительно ниже 0 (металлоорганические соединения меди, серебра) и кончая температурами выше 500° (кремнийорганические соединения). Для весьма широкого круга металлоорганических соединений разложение это происходит, видимо, по одной и той же схеме, установленной Панетом на примере пиро- [c.246]

Хотя в литературе описаны многочисленные перекиси на основе кремнийорганических соединений [532—537], особенно с точки зрения возможности их использования для вулканизации силоксанового каучука, продукты этого класса до настоящего времени еще не нашли технического применения. В то время как перекисные соединения с группировками, соответствующими формулам LIX и LX, имеют очень малые периоды полураспада и, следовательно, только ограниченный срок хранения соединения, соответствующие структурной формуле LXI, по характеристикам разложения и периоду полураспада сравнимы с диалкилперекисями. Так как цена этих продуктов очень высока, то они до настоящего времени на практике почти не используются [c.253]

Использование эмиссионной спектроскопии для анализа органических продуктов, биологических объектов и т. д. до сих пор сводилось к анализу получаемого после их химического разложения неорганического остатка. Однако введение в анализ химического разложения пробы в качестве дополнительной операции лишает эмиссионную спектроскопию основных ценных свойств. Нами был разработан спектральный метод определения кремния в кремнийорганических соединениях без предварительной химической обработки. В последнее время в литературе по эмиссионному спектральному анализу стали появляться такие работы [1,2]. [c.159]

Многие кремнийорганические соединения обладают очень высокой химической стойкостью к действию сильно агрессивных химических агентов и отличаются гидрофобностью. Это. вызывает необходимость при их разложении с целью анализа выбирать наиболее сильно действующие химические агенты. [c.68]

Анализ кремнийорганических соединений, подвергающихся гидролитическому разложению [c.74]

При методах анализа кремнийорганических соединений основанных на их термическом разложении или последующем окислении, прибегают к воздействию на них относительно высо-ких температур и сильных окислителей. В этих случаях оперируют с малыми навесками анализируемого вещества, так как кремнийорганические соединения в большой массе образуют в процессе разложения термически стойкие и трудно разлагаемые продукты неполного пиролитического разложения. При этом следует различать несколько типичных случаев пиролитического разложения, сопровождающегося образованием различных продуктов распада. [c.94]

Разложение, сопровождающееся выделением воды. Гидроксилсодержащие кремнийорганические соединения, у которых гидроксильные группы непосредственно связаны с атомами кремния, разлагаются при нагревании в процессе разложения происходит выделение воды [c.94]

Как уже отмечалось, кремнийорганические соединения в отличие от органических, как правило, характеризуются высокой химической стойкостью. Поэтому для их анализа, основанного на химическом разложении, применяют более сильные агрессивные или деструктирующие реагенты. [c.98]

Элементарному анализу подвергают только изолированные и очищенные кремнийорганические соединения. Он основан на разложении исследуемого вещества. Разложение кремнийорганического соединения может быть достигнуто путем обработки его концентрированными кислотами, щелочами, деструктирую-щими реагентами и окислителями в жидкой среде или термическим воздействием на анализируемое вещество в присутствии деструктирующих реагентов или сильных окислителей. [c.103]

Конечным продуктом гидролитического разложения кремнийорганических соединений является осадок кремневой кислоты, что Позволяет судить о наличии кремнийорганического соединения. При разложении кремнийорганических соединений путем термического воздействия в присутствии сильных окислителей наряду с газообразными продуктами окисления образуются твердые вещества двуокись кремния, карбид кремния и стекловидные термостойкие высокомолекулярные продукты. Поэтому образование двуокиси кремния или кремневой кислоты, являющееся в ряде случаев помехой при анализе кремнийорганических соединений, может служить дополнительным надежным критерием при их идентификации. [c.103]

Из этих методов анализа наибольшее значение приобрело фотометрические методы, основанные на использовании цветных качественных реакций кремнийорганических соединений и НХ продуктов разложения. Пользуясь этими методами, можно количественно определять содержание кремния и многих индивидуальных соединений, входящих в состав сложных смесей. Тз ково, например, количественное определение индивидуальных веществ в сложной смеси продуктов прямого синтеза алкилхлорсиланов. Для этой цели та.кже применяют хроматографические., спектроскопические, термографические методы и методы титрования в неводных средах. [c.108]

Во-вторых, при использовании для анализа высокомолекулярных кремнийорганических соединений деструкционных методов, основанных на термическом разложении, наряду с обычны- [c.111]

Для кремнийорганических соединений, определение температуры плавления которых затруднительно, часто указывают ориентировочные температурные пределы, в которых плавится вещество. Многие кремнийорганические соединения при плавлении разлагаются, причем плавление протекает в довольно широких интервалах температур. В этом случае указывают температуру начала плавления с разложением 2з 125 Если плавление с частичным разложением может быть охарактеризовано некоторым температурным интервалом, указывают этот интервал. [c.140]

Температурные характеристики высокомолекулярных кремнийорганических соединений выражены менее четко, чеМ температурные характеристики мономеров. Это объясняется рядом причин 1) полидисперсностью высокомолекулярных соединений, исключающей в большинстве случаев возможность кристаллической структуры для них растворяя друг друга взаимно, полимеры с различной длиной цепи образуют стеклообразные твердые растворы 2) ослаблением сил межмолекулярного воздействия за счет возрастания кинетической энергии молекул при нагревании, которое приводит в случае полимеров линейной и разветвленной структуры к постепенному переходу из стеклообразного в высокоэластичное и далее вязко-текучее состояние постепенное прохождение полимером этих стадий исключает, как правило, наличие резко выраженного интервала температуры плавления 3) термическим разложением вещества, начинающимся раньше, чем оно может закипеть даже в условиях глубокого вакуума. Поэтому, хотя многие кремнийорганические полимерные соединения могут существовать не только в вязкотекучем, но и в капельно-жидком состоянии ( например, полисилоксановые жидкости и масла), установить температуру кипения их также не удается. [c.152]

Определение элементарного состава кремнийорганических соединений основано на разложении исследуемого соединения и последующем количественном определении продуктов его разложения. В зависимости от способа разложения кремнийорганических веществ методы элементарного анализа различных соединений подразделяются на [c.256]

В классических методах элементарного микроанализа - органических соединений окисление является наиболее общим способом разложения анализируемого вещества. Однако в элементарном анализе кремнийорганических соединений использование метода окисления не всегда возможно. Определение углерода и водорода в кремнийорганических соединениях проводят, как и в органических соединениях, путем полного окисления анализируемого вещества до воды и двуокиси углерода и последующего количественного определения этих продуктов окисления известными методами. [c.256]

Б. Смит проводил разложение смесью 60%-ного олеума и азотной кислоты плотностью 1,5 г/см в малом тигле, поставленном в большой тигель, охлаждаемый снаружи ледяной водой. Применение малого тигля позволило с небольшим количеством окислительной смеси обеспечить достаточную высоту ее слоя, что устранило потери за счет улетучивания вещества. Большой тигель служил для предотвращения потерь за сче вспенивания. Другие авторы для разложения кремнийорганических соединений при определении в них кремния также использовали олеум, концентрированную серную и азотную кис-лоты °. [c.284]

Методы анализа, основанные на сплавлении кремнийорганических веществ с металлическим калием, натрием или перекисью натрия и т. п., применяются преимущественно для определения кремния и галогенов в кремнийорганических соединениях, содержащих галогены в органических радикалах. При таком способе разложения галогены определяют в виде галогенидов щелочных металлов. Метод дает возможность наряду с хлором одновременно определять кремний и фтор - [c.299]

Разложение вещества. Навеску кремнийорганического соединения, содержащего фтор, взвешивают в желатиновых капсулах или полиэтиленовых ампулах и сплавляют в бомбе с 4—5-кратным количеством металлического калия. Время сплавления и температура определяются природой соединения. Если анализируемое вещество содержит у кремния один фторированный фенильный радикал или алкильные фторированные радикалы, то сплавление проводят при температуре 900—950°С в течение 40—45 мин. При наличии у кремния двух и более фторированных фенильных радикалов время сплавления увеличивают до 60 мин, а температуру доводят до 1000 С. В этом случае бомбу перед анализом продувают кислородом в течение 2— 3 мин. Растворение плава в воде проводят, как описано на стр. 301. [c.304]

Методы, основанные на разложении кремнийорганических соединений до кремневой кислоты и последующем количественном определении выделившейся кислоты фотометрическим методом [c.358]

Методы, основанные на разложении кремнийорганических соединений до кремневой кислоты [c.358]

Особой активностью обладает кремневая кислота, образованная гидролитическим расщеплением ортоэфиров ортокремневой кислоты, ибо этим путем получают высококачественные сорта силикагеля, свободного от примесей, в отличие от обычного силикагеля, добываемого из силиката натрия. Кремневая кислота, получаемая разложением кремнийорганических соединений, в виде различных патентованных препаратов находит довольно широкое применение в терапии для лечения хронических легочных заболеваний, артериосклероза и др. [c.491]

Приведенная таблица не исчерпывает перечня высококипящих кремнийорганических соединений, обладающих низкими температурами плавления. Преимущественное применение в промышленности получили пока ароматические эфиры ортокремниевой кислоты представляют практический интерес также смеси четырехзамещенных силанов и полиорганосил-оксанов. Опыт показывает, что все эти вещества целесообразно использовать лишь в жидком состоянии при температурах на 60— 80° ниже точки кипения (чаще всего около 350 °С), обеспечивающих незначительную степень их разложения или полимеризации. Агрессивность всей рассматриваемой группы теплоносителей гю отношению к распространенным конструкционным материалам (включая углеродистую сталь) при указанных рабочих температурах незначительна. [c.383]

Предотвращение вспенивания. При выпаривании проб, особенно биологического происхождения, возможно нежелательное вспенивание раствора. Вспенивание при разложении растительньис материалов снижается, если образец предварительно обработан концентрированной азотной кислотой. Иногда эффективно перед мокрым озолением обуглить органическое вещество при 300-400 °С. Часто для предупреждения вспенивания вводят добавки алифатических спиртов, реже — кремнийорганических соединений. [c.862]

На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработан метод определения кремния в кремнийорганических соединениях, основанный на их разложении фтористоводородной кислотой и последующем кондуктометрическом титровании в среде неводных растворителей образующейся кремнефтористоводород-ной кислоты раствором бензидина, толидина и других органических аминов [553, 554]. [c.166]

Определение кремния [2]. Анализируемые соединения представлены мономерными и полимерными производными силанов, сило-ксанов, силазанов, а также кремнийорганическими соединениями сложного состава, содержащими наряду с С, Н, Si, О, N, S, Hal такие элементы, как В, Na, А1, Р, Т1, Сг, Fe, Си, Zn, Ge, Sn или Ft. Определение кремния возможно в присутствии всех перечисленных выше элементов. Общим способом разложения указанных выше соединений является сплавление с КОН нри 800—850° С в герметически закрытой никелевой микробомбе. [c.197]

Сравнение с катализаторами, полученными пропиткой тех же образцов 202 растворами нитратов соответствующих солей или кремнийорганических соединений, пОчти во всех случаях показало значительное преимущество газоадсорбционного метода. Так, при равных содержаниях активного компонента (соответствующих количествам до трех монослоев по адсорбированнсму соеданению), алюмосиликатные катализаторы, полученные газоадоорбционным методом, по активности в реакции крекинга кумола (в импульсном рейила) в 2-3 раза превосходили полученные пропиткой алюмо-цинковые (в реакции разложения изопропанола в адсорбированном слое и в импульсном режиме) в 6-8 раз, никельалюминиевые (в реакции метанизации С02 в статической установке с циркуляцией) в 2-4 раза. [c.22]

Новые значения совпадают с экспериментально полученными энергиями диссоциации связей в общем они больше, однако относительные свойства кремния и углерода остаются без изменения. Исключение составляют энергии связи 51—С и С—С. По Полингу, они почти одинаковые, а по новым данным, связь 51—С несколько слабее. Это лучиге согласуется с фактами и с результатами пиролиза алкилсиланов, показывающими, что сначала разрывается связь 51—С, а затем только связь С—С. Новые данные также подтверждаются полученными значениями теплот горения кремнийорганических соединений [2070]. Разложение низших алкилсиланов наступает при более низких температурах, чем у соответствующих углеводородных аналогов. [c.190]

Окисление мокрым способом. В качестве окислителя при окислении мокрым способом чаще всего применяют концентрированную серную кислоту [1637] или олеум. В общих чертах минерализация мокрым способом основана на разрушении всех или большинства органических радикалов в такой среде, которая способствует образованию силанола и последующему превращению его в полимерную окись кремния или высокомолекулярный полисилоксан. Остатки органических соединений после выпаривания окислителя удаляют сжиганием. Учитывая различную устойчивость отдельных типов кремнийорганических соединений к окислителям, при работе по мокрому способу необходимо всегда подбирать наиболее выгодный метод разложения [N82]. Гладко протекает минерализация эфиров кремневой кислоты, арилсила-нов, арилалкилсиланов и полисилоксанов. Алкилсиланы очень устойчивы к окислению мокрым способом. [c.213]

Мокрый способ. Определением углерода в кремнийорганических соединениях мокрым способом занимались Крешков и Нессонова [1280, N59], которые проводили разложение испытуемого материала смесью серной кислоты и хромового ангидрида или иодатом натрия. [c.215]

Силикагели. Известны различные способы получения сшшкагелей осаждением аморфного кремнезема из силикатов щелочных металлов минеральными кислотами смешением силикатов щелочных металлов с легкогидролизующимися солями гидролизом гало-геновых соединений кремния термическим разложением кремнийорганических соединений или тетрахлорида кремния. Все промышленное производство силикагелей в мире основано на первом из перечисленных методов. [c.258]

При разработке методов анализа кремнийорганических соединеннй приходилось решать две задачи. Во-первых, нужно было найти наиболее благоприятные условия их разложения и, во-вторых, разработать способ определения кремния в продуктах разложения. Для твердых и высококипящих соединений первая задача успешно разрешена. В качестве примера можно привести методы мокрого окисления [1 ] и методы сплавления с содой или щелочами в открытом тигле [2]. Гораздо труднее было найти удачное решение для анализа летучих соединений, а также для фторидов, где при распаде могли образоваться летучие соединения кремния с фтором. Обычно в этих случаях разложение проводят при высоких температурах в герметпческп закрытых бомбах с перекисью натрия [3—5] или щелочными металлами [6, 7]. [c.7]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Разложение, сопровождающееся образованием кремневой кислоты, поликремневых кислот и двуокиси кремния. Многие кремнийорганические соединения разлагаются при высоких температурах с образованием простейших производных кремния. Конечным продуктом их распада является ЗЮг. Разложению-способствуют неорганические кислоты, щелочи и сильные окис-л1ител [c.95]

Разложение, сопровождающееся образованием карбидов кремния. Многие кремнийорганические соединения разлагаются при высоких температурах с образованием карбидов кремния, называемых силоксикон, фиброкс, карборунд. [c.95]

Из других способов разложения кремнийорганических соединений до кремневой кислоты следует упомянуть нагревание их со смесью хромового ангидрида и иодата калия в среде серной и фосфорной кислот , с хлорной кислотой , со смесью концентрированных серной и азотной ки лoт , с серной кислотой и перманганатом , олеумом и некоторыми другими окислителями. [c.203]

В легко разлагаемых кремнийорганических соединениях, как, например, ЗСЬ, серу можно открыть разложением вещества разбавленным раствором щелочи и последующим действием смеси нитрата серебра с разбавленной серной кислотой. При этом выпадает черный осадок А 25. Для открытия серы в труд-норазлагаемых кремнийорганических соединениях незначительное количество вещества нагревают в запаянной снизу стеклянной трубке с кусочком натрия, тщательно очищенным от керосина так же, как при пробе Лассеня на азот. Образовавшийся сульфид натрия обнаруживают после растворения в воде по появлению красно-фиолетового окрашивания при добав- [c.209]

Если вместо воды в описанном случае взять водный раствор аммиака, то при взаимодействии продукта разложения анализируемого кремнийорганического соединения с HNO3 получается красное окрашивание. [c.227]

Сущность метода одновременного определения углерода, водорода и кремния в кремнийорганических соединениях, содержащих кислород, заключается в том, что анализируемое вещество сначала подвергают термическому разложению в кварцевой пробирке, наполненной асбестом поверх навески и помещенной в кварцевую трубку для сожжения. Продукты термического разложения по выходе из пробирки смешиваются с большим избытком кислорода, проходящего со скоростью 35— 50 мл1мин, и поступают в зону нагрева при 900—950° С, где происходит полное окисление анализируемого вещества. Образующиеся при этом вода и двуокись углерода поглощаются за пределами трубки соответствующими поглотителями и определяются весовым путем. Наличие асбеста в пробирке для разложения позволяет удержать двуокись кремния, что дает возможность одновременно количественно определить содержание кремния, углерода и водорода. [c.263]

Определение фосфора. М. Г. Воронков и В. Н. Згонник определяли фосфор гидролизом навески триалкилсилилфосфатов в водно-диоксановой среде. Образующуюся при этом фосфорную кислоту определяли титрованием щелочью как одноосновную кислоту. Аналогичным методом К. А. Андрианов, Б. Н. Ку-товский и А. А. Казакова проводили разложение Кз510Р0(0Н)2. После отделения кремневой кислоты фильтрованием фосфор определяли весовым путем. А. П. Крешковым с сотрудниками разработан метод совместного определения фосфора и бора, содержащихся в кремнийорганических соединениях. [c.309]

Методы определения изо- и тиоциановых групп в кремнийорганических соединениях основаны на разложении их нэкото-рыми химическими реагентами и последующем определении продуктов реакции обычными химическими методами. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология