Дебаевская металлов

Дебаевская температура теплоемкости меньше, чем у графита вследствие более прочной энергии связей межд у слоями за счет возникающего взаимодействия зарядов углеродных слоев с ионами щелочных металлов. С ростом ступени внедрения эта величина растет и в пределе приближается к дебаевской температуре графитовой матрицы. [c.274]

У металлов, для которых проводящее состояние является основным (а не возбужденным, как у диэлектриков и полупроводников), зависимость у(0) объясняется в основном рассеянием электронов на неоднородностях кристаллической решетки, вызванных ее тепловыми колебаниями. Почти для всех металлов при > д, где о - Дебаевская температура, у а при 0 0р имеем у 0 . При очень низких (несколько °К) ряд металлов переходит в сверхпроводящее состояние, в котором у = со. [c.411]

В недавно опубликованной работе [103] было показано, что для галоидных солей щелочных металлов дебаевская характеристическая температура мало связана с изменениями объема, вызванными термическим расширением. Это, вероятно, свидетельствует о том, чго изменения объема адсорбента не должны [c.274]

В кристаллическом состоянии подобие или несходство веществ может обнаруживаться совершенно независимо от того, наблюдается ли оно или нет в ван-дер-ваальсовской области. Вследствие высокой концентрации частиц здесь свойства вацеств определяются кристаллохимическими закономерностями, анизотропностью молекулярных полей и квантовыми эффектами, такими, например, как вырожденное состояние электронного газа в металле. Критические величины никак не могут здесь служить мерилом приведенных параметров. Роль приведенной температуры здесь играет характеристическая температура по Дебаю. И всю эту область естественно назвать дебаевской. В теории соответственных состояний ее нужно рассматривать совершенно отдельно от ван-дер-ваальсовской области. [c.277]

Дебаевские температуры используются не только для оценок стандартных энтропий и энтальпий при 298,15 К. Например, Чанг [15] описал экспериментальные данные по Ср для нескольких карбидов в области температур 325—985 К эмпирической функцией, содержащей две дебаевские температуры—для металла и неметалла отдельно. Используя эти эмпирические дебаевские температуры, он затем экстраполировал Ср и связанные с теплоемкостью термодинамические параметры на соответствующие температуры плавления. Приемлемость этого метода подтверждает хорошее совпадение рассчитанных и экспериментальных значений линейного коэффициента термического расширения. [c.114]

На рис. 58 приведены для сравнения рассчитанные и измеренные давления паров для Ti и Zr [3]. Для карбида циркония наблюдается удовлетворительное соответствие данных, а для Ti — плохое. В обеих системах рассчитанное давление пара металла превосходит измеренное. Одна из причин такого расхождения наверняка связана с предположением о том, что изотермо-изобарные потенциалы образования углеродной и металлической (Сд +) вакансий не зависят от состава. Если в качестве показателя силы связи использовать дебаевскую температуру, то по мере приближения состава к стехиометрическому связь, очевидно, усиливается. Введение соответствующей поправки в еще [c.135]

Наконец, следует привести физические результаты, полученные в работе [16] для системы металл — тонкий слой полупроводника — раствор электролита. При толщине пленки d У Ха ха — толщина дебаевского слоя в полупроводнике) такая система практически ведет себя так же, как полупроводниковый электрод. Однако при уменьшении d приблизительно до 15 А происходит металлизация электрода, и постоянная р стремится к Vs- [c.29]

Диффузия металлов через металлы Для изучения диффузии одного металла в другой можно применить уравнение (157). При этом значение X принимается равным (VjN) , где V—объем грамм-атома, а N—число Авогадро v полагается равным средней частоте колебаний атомов в решетке, составляющей три четверти дебаевской пре- [c.512]

Рентгеновские интерференции у целлюлозных волокон выражены не очень четко и не дают высоких порядков выражения. Чаще всего они находятся в очень узкой области углов отражения. Вследствие этого применяемая обычно для изучения металлов и неорганических веществ камера Дебая—Шеррера (цилиндрическая камера), позволяющая регистрировать также очень дальние интерференции, для целлюлозных волокон мало пригодна. Кроме того, у целлюлозных волокон наблюдаются большие, чем у металлов, межплоскостные расстояния А. У гидратцеллюлозных волокон А 7,25 А, а для производных целлюлозы значения А еще выше. Поэтому при применении дебаевских камер размером 180 мм и с соответствующим расстоянием до пленки 28,66 мм из-за сравнительно большого центрального отверстия в пленке для исключения первичного луча, интерференции целлюлозных волокон наблюдаются с трудом. Вследствие этого целлюлозные волокна преимущественно исследуют с помощью плоской камеры, причем пластинка, перекрывающая первичный пучок, должна быть по возможности малых размеров, чтобы можно было проводить наблюдения интерференций при малых углах. [c.445]

И поэтому величина эффекта Мессбауэра для переходов с энергиями 97 и 103 кэв в металле очень мала даже при 4° К. Таким образом, возможно, что спектры поглощения 7-лучей с энергиями 97 и 103 кэв, полученные с поглотителем из металлического европия, частично обусловлены примесями в металле (например, ЕиО), а не самим металлом. Известно, что металлический европий химически очень активен, и получить образцы чисто металлического Ей крайне трудно. Если металлические образцы содержат всего 3% примеси с дебаевской [c.392]

После обработки поверхностный слой образца следует стравить, так как дебаевские кольца на рентгенограммах сильно деформированных металлов получаются размытыми. [c.60]

Уже 10-минутная обработка тонких пленок алюминия на катоде разрядной трубки в обычных условиях (нри напряжении 500—600 У, I — 2—3 тА) приводила к резкому изменению их прозрачности. Голубоватая окраска исчезала совершенно. Пленки в проходящем свете имели серую окраску. Электронограммы от таких пленок (фото 24) содержали несколько дебаевских колец дополнительно к диффракционной картине от металла. Многие из них очень мало отличались по своему диаметру [c.86]

По внешнему виду дебаевской рентгенограммы нельзя утверждать, что получен алмаз можно только сказать, что это не графит, а какая-то кубическая решетка. Но какая Может быть, на рентгенограмме карбиды металла-растворителя или вольфрама (камера сделана из карбида вольфрама). Чтобы прояснить этот вопрос, нужны расчеты. [c.110]

Значения дебаевских параметров 6 для ряда металлов даны в табл. 4-53 (см стр, 125. [c.37]

Приготовление поликристаллических образцов для съемки с фотографической регистрацией. Образцы для камер Дебая изготовляют из пластических металлов протяжкой их в проволоку диаметром 0,2—1,0 мм, а также обточкой на токарном станке или выпиливанием напильником вручную для устранения текстур волочения проводят отжиг образца. После обработки образца поверхностный слой стравляют, так как дебаевские кольца сильно деформированных металлов получаются размытыми. Толщина деформированного слоя достигает 0,2—0,3 мм при грубых обработках (сверловка, обдирка и т. п.). Монолитные образцы в форме шлифов изготовляют из исследуемого металла и подготавливают обычными механическими методами, перед съемкой подвергают электролитической полировке для снятия наклепа. Наиболее удобны образцы размером 10x10x4 мм. [c.118]

Можно ожидать, что поверхностный атом, имея меньшее число соседей, чем объемный, должен связываться менее прочно, и это подтверждают данные температурной зависимости рефлексов ДМЭ и мёссбауэровские спектры высокодисперсных металлов. Для граней (100), (110) и (111) металлов с г. ц. к. и о. ц. к. структурами (N1, Р(1, Pt, Ag, Си, 1г, РЬ, ДУ, Мо, Сг, ЫЬ) отношение дебаевских температур поверхностных и объемных атомов составляет 0,4—0,85 [1, 2], а среднеквадратичные амплитуды колебаний, перпендикулярных поверхности, в 1,2—2,5 раза больше амплитуд колебаний объемных атомов. Из-за ангармоничности атомных колебаний увеличение их амплитуды приводит к растяжению поверхностных слоев в направлении, перпендикулярном поверхности. Степень растяжения, однако, относительно мала не превышает 5% [3], а более вероятно 1—2% [4]. В то же время для грани (110) алюминия (непереходного металла), по-видимому, наблюдается сжатие поверхностных слоев, достигающее 10—15% [5]. Причина такого поведения алюминия неизвестна. Для трех металлов — золота, платины и иридия — методом ДМЭ обнаружена перестройка поверхностных слоев, стабильная нри комнатной температуре и соответствующая, по-видимому, отсутствию на поверхности примесей [6, 7]. После очистки ионной бомбардировкой и отжига грани (100) этих металлов дают картины ДМЭ, которые можно объяснить перестройкой самого внешнего слоя металлических атомов. На грани (100) Р1 наблюдаются дифракционные картины от двух структур внешнего слоя—(1X2) и (1x5), а на гранях (100) Ли и 1г — от одной структуры (1x5). Структура (1X5), несомненно, возникает от совмещения решетки грани (100) подложки и решетки внешнего слоя, представляющей собой несколько сжатую структуру С (1x2). Обе структуры наблю- [c.110]

В случае теоретического анализа изменения частот колебаний хемосорбироваиных молекул можно учитывать структурные данные для аналогичных соединений в объемной фазе. К настоящему времени работы в этом направлении проведены только для случая хемосорбции атомов или двухатомных молекул поверхностью металлов. Влияние колебаний решетки на спектр двухатомной молекулы, хемосорбированной на поверхностном атоме металла с кубической решеткой, рассмотрено в работе [57]. Было показано, что к колебаниям решетки чувствительны только те колебания адсорбированной молекулы, значения частот которых близки к верхней границе полосы дебаевских частот решетки. Эти выводы получены для случая адсорбции достаточно тяжелых двухатомных молекул в предположении, что силовая постоянная адсорбированной молекулы больше силовой постоянной связи атома молекулы с атомом металла. [c.51]

Дебаевская теория объяснила температурный ход теплоемкости многих одноатомных тел — алюминия, серебра, меди, цинка, кальция и т. д. Из многоатомных тел только небольшая часть тел, кристаллизующихся в простейших решетках (КВг, КС , Na l и т. д.), приближенно удовлетворяет функциям Дебая. Теория Дебая в неболь иих интервалах температуры дает для теплоемкости и энтропии хорошее согласие с опытом (совпадение в пределах 1%). Однако если мы захотим проследить теплоемкость даже хотя бы одноатомного металла от самых низких до комнатных температур, то оказывается, что для пользования формулами Дебая приходится характеристическую температуру 0, фигурирующую в этих формулах и представляющую собой константу, считать величиной переменной. Характеристические температуры, будучи рассчитаны по закону кубов, имеют одно значение в области температур, близких к абсолютному нулю (10—40° К), а при температурах 150—250° К характеристическим температурам приходится приписывать несколько иные значения, которые для многих металлов отличаются от вычисленных по закону кубов на 5, 10 и даже 15%. Таким образом, для согласования теории с опытом приходится делать некоторую подгонку дебаевских формул. [c.154]

Если надежные экспериментальные данные о стандартных энтропиях и энтальпиях отсутствуют, их можно грубо оценить, использовав для расчета дебаевской температуры формулу Линде-мана и температуру плавления. После этого рассчитывают теплоемкости при постоянном объеме (С ) и переходят от них к Ср, используя соотношение Нэрнста — Линдемана [13]. Наилучшее соответствие с экспериментальными величинами энтропии и энтальпии дает такой метод, в котором 0в рассчитывается отдельно для каждого элемента в соединении (атомов металла и неметалла) по уравнению [1] [c.113]

Съемку рентгенограмм проводили в дебаевской камере, источником излучения служила рентгеновская трубка с медным излучением. В рентгенограммах, снятых с участков развитой объемной диффузии, были обнаружены, наряду с линиями а-титан,а очень слабые линии, относящиеся к химическим соединениям титана с металлами покрытий, например, для хромового — Т1Сг, медного — Т12Си и др. [c.112]

Приповерхностные зоны материнской и дочерней фаз характеризуются особыми свойствами [19—24]. Протяженность таких зон зависит от природы компонентов системы. Если в кристаллах или жидкости имеются свободные носители зарядов, то они часто локализуются в непосредственной близи от границы раздела фаз. Носители же компенсирующего заряда располагаются в приповерхностных зонах диффузно на расстоянии, соизмеримом с дебаевским радиусом экранирования, который меняется от 10 до 10 А при переходе от кристаллизантов металлов к диэлектрикам [18—20]. Неравномерное распределение носителей заряда приводит к электрической и механической поляризации приповерхностной зоны, что должно сказаться и на распределении примеси. Если в системе нет свободных зарядов или невозможна их локализация на границе раздела фаз, то протяженность приповерхностной зоны жидкой фазы зависит от дипольного момента ее молекул и поляризующего действия кристаллов. Эта зона обнаружена, например, на поверхности стеклянных и металЯических пластин, смоченных водой [21]. Особыми свойствами отличается вода между кристаллами в концентрированных суспензиях, что проявляется в отклонении их поведения от закона Дарси [22] и в замедленной диффузии ионов в растворах между кристаллами таких суспензий [23]. Протяженность слоя воды, обладающего особыми свойствами, точно не установлена, однако [c.61]

ОТ движения массы эмиттированных ядер, то, если последние объединены в решетку, можно изучить колебательный спектр решеточных вибраций. Измерением числа несталкивающихся эмиттированных гамма-лучей в каком-либо интервале температур можно установить среднеквадратичную амплитуду колебания эмиттированного ядерного изомера и, следовательно, можно определить эффективную дебаевскую величину 0. Из изменения этого свойства с направлением эмиссии рентгеновских лучей можно определить анизотропию среднеквадратичной амплитуды колебания. К тому же измерением допплеровского сдвига второго порядка можно определить среднеквадратичную скорость эмиттирующих центров. Существующий экспериментальный метод изучения поверхностных состояний сложен и связан с ограничением области поверхности для эмиттирующих центров. Более того, поскольку атом Со обычно является примесью в решетке основного металла и, следовательно, связан с атомами основного металла связью, отличающейся от связи, существующей между атомами основного металла, то следует соблюдать осторожность при интерпретации опытных данных. Это значит, что накопленная информация относится лишь к области поверхности с сильной пертурбацией. [c.171]

Влияние дисперсности материала на его теплоемкость исследовал Хоко-нов [43]. Этот эффект рассчитан им в приближении теории Дебая—Тарасова. Он считает, что колебательный спектр необходимо ограничивать не только сверху (максимальная дебаев-ская частота), но и снизу, так как в теле конечных размеров не могут существовать волны, длина которых значительно превышала бы размеры тела. Влияние дефектов кристаллической решетки на теплоемкость металлов при низких температурах исследовали Перваков и Хоткевич [44]. Они отмечают, что теплоемкость растет с увеличением дефектов. По приросту теплоемкости определено уменьшение дебаевской температуры при деформации металлов. [c.98]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]

Классическим исследованием эпитаксии различных металлов на солях является работа Брюка [39]. Он изучал структуру пленок ряда металлов с решетками К12 (Ag, А1, N1, Рс1, Си, 3-Со) и К8 (Ре, Сг) и обнаружил, что главным условием, определяющим структуру осадка, является температура конденсации. Если подложка имеет комнатную температуру, то в большинстве случаев кристаллы осадков имеют произвольную ориентацию. По мере увеличения температуры наряду с дебаевскими кольцами на электронограммах появляются точечные рефлексы. При достижении определенной температуры — Тд, характерной для данной пары металл — соль, у кубических гранецентрированных металлов наблюдалось образование монокрнсталлнческих пленок. Температуры Гц и — появления преимущественной ориентировки и образования монокристаллического слоя, получившие название эпитаксических температур, приведены в табл. 26. Уточненные значения Го и получены Кьо [83] и Гетше [84]. В слоях А1 и Ли при различных температурах наблюдалось два типа ориентировок (табл. 26) [39, 106]. [c.117]

Согласно измерениям теплоемкости, дебаевские температуры редкоземельных металлов относительно низки. Их величины для трехвалентных металлов линейно возрастают с увеличением порядкового номера, начиная с 135° К для лантана и кончая 165° К для лютеция. Атцмони и др. [71] из мессбауэровских экспериментов с у-лучами ТЬ (58 кэв) получили для металлического тербия величину 135 10° К. Эффективная температура Дебая для интерметаллических соединений редкоземельных элементов, по-видимому, выше, чем для металлов (например, 170° К для ТЬА1а [71] и около 180° К для интерметаллических соединений 76]). [c.393]

Были получены также электронограммы от тонкой пленкп алюминия, конденсированного из пара на грани (100) нагретой каменной соли (фото 22). Б этих условиях, наряду с поликристаллической пленкой, образуются монокристальные слои с ориентацией плоскостью (100) параллельно подкладке. Об этом свидетельствует точечная картина, накладывающаяся на систему дебаевских колец. Некоторые слабые отражения, не относящиеся к интерференциям от металла, интерпретируются как результат рассеяния электронов от кристалликов КаС1, оставшейся на поверхности алюминиевой пленки после недостаточного промывания. Наличие отражений от N301 позволило установить, что в пределах точности эксперимента постоянная решетки алюминия имеет нормальное значение. [c.85]

Условие классичности звуковых колебаний имеет вид (4.6). Из (4.6) видно, что в металлах дебаевская температура такого же порядка величины, что и в диэлектрике. В случае металла ее можно записать в виде [c.89]

Поскольку таким образом было строго показано, что в интересующую нас теорию парамагнитного резонанса время Г., входит просто как параметр, мы не будем останавливаться на методе вычисления а приведем только результат. Оказывается, что при температуре Т, низкой по сравнению с дебаевской температурой 0, Та аТ-Чп То/1.1оНе), а при Т 0 Тя Т- n Qv/[ioHs), где 5 — скорость звука, сс р5 [моЛ/( — 2)2] , Мо = 8F/fi — частота вырождения, р — плотность металла, N — число электронов в единице объема. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология