Схема цеолитов

На рис. 4.27 приведена схема адсорбционно-каталитической установки. Газ из скважин после предварительной сепарации от капельной влаги, жидких углеводородов и механических примесей поступает в адсорбционный блок. В первом адсорбере на природном цеолите из сернистого газа адсорбируются пары воды, а на синтетическом цеолите сероводород (углеводороды) и частично двуокись углерода. При проскоке сероводорода за слой адсорбента подача газа авто- [c.134]

Известно, что реакция протекает через активирование олефина катализатором (в настоящей работе использован цеолит типа V с катионами редкоземельных элементов), после чего активированный олефин реагирует с бензолом и алкилбензолами. Поскольку концентрация активированного олефина неизвестна, при выводе кинетических параметров в соответствии с приведенной ниже схемой исходят из общей концентрации олефина [c.287]

В работе [211] изучение сорбции н-парафинов С - С, из растворов в декалине при 20°С на формованном цеолите СаА позволило предположить возможные схемы расположения молекул декана, тридекана, гексадекана в полостях цеолита СаА. Определив количество молекул н-парафина, приходящихся на одну полость кристал а цеолита при предельном заполнении, авторы показали, что в исследованном ряду н-парафинов наибольшая степень заполнения полостей соответствует н-додекану и н-тридекану (в полости находится 1,3-1,4 молекулы углеводородов) и предположили, что молекулы додекана и тридекана в полости цеолита под влиянием очень сильного адсорбционного поля принимают наиболее плотную упаковку в виде незамкнутого кольца. Предельные сорбционные объемы и степень заполнения полостей для тетрадекана, пентадекана и гексадекана меньше, чем у вышеуказанных углеводородов, и это объясняется более рыхлой упаковкой молекул в полостях цеолита. При адсорбции молекул н-нонана и н-додекана в полостях цеолита остается много промежутков, и поэтому значение предельных сорбционных объемов и степеней заполнения для этих углеводородов также сравнительно меньше. [c.285]

Поскольку большинство органических примесей диоксида углерода хорошо растворимо в воде, а этиловый спирт растворяется в ней в любых соотношениях, практически все ранее применявшиеся и современные технологические схемы очистки диоксида углерода спиртового брожения предусматривают промывку его водой. Дальнейшая очистка возможна окислением растворами перманганата или бихромата калия, адсорбцией на активном угле, силикагеле и цеолите типа ЫаА. По эффективности очистки углекислого газа от примесей сорбенты можно расположить в следующий ряд активный уголь>силикагель>вода>раствор перманганата калия>раст-вор бихромата калия>синтетический цеолит МаЛ. [c.392]

Схема разделения смеси н-гек-сана и бензола на цеолите СаА. [c.115]

На рис. 20,32 представлена схема технологической установки. Процесс ведут при температуре 260—370 °С и давлении до 3-10 > Па (1—3 кгс/см ) в двух попеременно работающих адсорберах. Исходную нефтяную фракцию испаряют и пропускают через слой цеолитов СаА, содержащих в адсорбированной фа.зе аммиак. Рафинат конденсируют и отделяют от аммиака. Во второй стадии через цеолит в качестве десорбента пропускают аммиак, нагретый до температуры в адсорбированной зоне. Выходящий поток содержит нормальные парафины, аммиак и примеси. Первую порцию адсорбента отбирают и примешивают к сырью, а остаток конденсируют и отделяют от аммиака. [c.460]

Рекомендуемая в статье методика удовлетворяет перечисленным требованиям. По этой методике качество всех цеолитов общего назначения оценивается в динамических условиях по адсорбции паров воды. Режим этого испытания предложен лабораторией адсорбции Ленинградского технологического института им. Ленсовета и регламентируется действующими в настоящее время техническими условиями [1]. Схема лабораторной установки для ускоренного определения динамической активности формованных цеолитов по парам воды разработана лабораторией Горьковской опытной базы ВНИИ НП. Цеолит ЫаА, применяющийся в основном в качестве высокоэффективного осушителя, оценивается только по адсорбции паров воды, а для каждого из [c.33]

Порядок исследования фракции нефти пока[зан на схеме 8.2. фракция была разделена с помощью жидкостной хроматографии (силикагель АСК) на алкано-нафтеновые углеводороды (39,9%), ароматические углеводороды (53,5%) и смолистую часть (6,6%). Элюентами служили соответственно н-гексан, бензол и смесь бензол — спирт. Из алкано-нафтеновых углеводородов методом комплексообразования с карбамидом были выделены н-алканы. Однако они содержали значительное количество других углеводородов. Поэтому для выделения -алканов полученный концентрат был подвергнут разделению на молекулярных ситах (цеолит, кальциевая форма, размер пор [c.218]

На рис. 4.23 представлена схематическая картина кристаллизации аморфного алюмосиликатного геля в цеолит. Двумерная структура геля деполимеризуется под влиянием гидроксильных ионов с образованием растворимых алюмосиликатных частиц, перегруппировывающихся с образованием зародышевой цеолитной структуры. В этой схеме гидратированный катион действует как шаблон . Представленная схема объясняет образование структуры цеолита X, построенного из усеченных октаэдров. Аналогичную схему можно построить с использованием других вторичных структурных единиц, например двойных 6-членных колец. [c.351]

Как показывают схема 2 и рис. 6.10, в цеолите V с двухвалентным катионом гидроксильные группы образуются во время дегидратации. При повышенных температурах (> 500 °С) протекает [c.476]

Возможны и более сложные системы металл — цеолит. Так, металлы платиновой группы можно ввести в цеолит катионным обменом с аммиакатными комплексами, а затем восстановить водородом [152]. Ниже приведена типичная схема реакции. [c.535]

Равномерное распределение Pt в цеолите достигается кроме того, термическим разложением (500 °С) комплекса Pt(NH )4 до катионов Pt . Предполагается, что катион Pt + занимает места Зц в больших полостях цеолита, поскольку он слишком велик d = 2,3 А), чтобы занимать места Sj. Восстановление цеолита, содержащего Pt , водородом при 300 °С протекает согласно схеме 19 [153]. [c.535]

Недостатком термического крекинга является то, что его продукты не содержат значительных количеств разветвленных алканов, вследствие чего с его помощью не удается получать моторное топливо с октановым числом выше 65-70. Лучших результатов добиваются в схемах каталитического крекинга. Его проводят с применением алюмосиликатного катализатора (типа цеолит У) и при более умеренных температурах (400 50 °С). [c.161]

При добавлении безводного НС1 в исходное сырье наблюдалось обратимое появление активности в крекинге кумола при 220—350°С на цеолите NaY [220]. Предложена следующая схема образования активных центров [c.63]

Естественно, катализаторы бифункционального катализа до — лжны содержать в своем составе одновременно оба типа центров — и металлические (м.ц.), и кислотные (к.ц.). Так, полиметаллический алюмоплатиновый катализатор риформинга представляет собой пла — тину, модифицированную редкоземельными металлами (например, Яе), на носителе — окиси алюминия, промотированном кислотой (хлором). В катализаторе гидрокрекинга, например, алюмокобаль— тмолибденцеолитовом (или алюмоникельмолибденцеолитовом), Со + Мо или Ы1+Мо осуществляют гидрирующе —дегидрирующие функции, а цеолит является кислотным компонентом. В качестве примера приведем возможные схемы протекания подобных реакций. [c.95]

В процессе фирмы Union Oil [230] рецикл диэтилбензолов в зону алкилирования позволяет избежать дезактивации катализатора [кристаллический алюмосиликатный цеолит состава 10% (масс.) гидрогеля алюминия, 90% (масс.) цеолита NH4Y, содержащего 0,2% ЫагО], вызываемую полимеризацией и циклизацией олефинов. Поскольку рецикл побочных продуктов — полиалкилбензолов также уменьшает длительность пробега катализатора, диспропорционирование последних в этилбензо-лы проводят в отдельной реакционной зоне. Схема процесса приведена на рис. 6.9. [c.243]

Схема технологического процес с а [Ц, 21, 22]. Сырье - керосино-газойлевую фракцию, разбавленную азотом, подают в нагреватель 17 (рис.4.3), затем в парофазном состоянии направляют в систему адсорберов 10, где его пропускают через цеолит в несколько меньшем количестве, чем это необходимо для насыщения цеолита н-алканами. Избыток паров сырья отдувают из адсорберов 10 азотом и затем десорбируют н-ажаны парами н-пентана. Смесь н-алканов с н-пентаном проходит в колонну 3, где отделяют н-пентан, который вновь подают в снрье. [c.191]

Известно, что катионы переходных металлов активны в реакциях димеризации [8]. Если это справедливо и для взаимодействия этилена с изобутаном, то дезактивирование центров димеризации путем восстановления катионов до" металла (Ме+2 — -М.е°) приведет к потере каталитической активности. Восстановление вели в течение 12 ч в атмосфере водорода при 450 °С и 10 МПа. В результате получили каталнзатор, который был так же не активен в алкилировании изобутана этиленом, как цеолит aY. Этот опыт дополнительно доказывает справедливость предложенной выше двухстадийной схемы алкилирования этиленом. [c.86]

Технологическая схема установки инертного газа мощностью 1500 м /ч приведена на рис. IX. 3. Сырье через промежуточную емкость поступает в испаритель /, откуда пары углеводородов подаются в топку инертного газа 2, работающую под небольшим избыточным давлением (0,16МПа). Из топки2дымовой газ (после охлаждения в неиосредственно соединенном с топкой скруббере 3, орошаемой водой) направляется в адсорбер 4 на очистку от СО2 раствором моноэтаноламина. Очищенный от СО2 газ сжимается до 0,8 МПа компрессором 5, охлаждается и подвергается осушке в адсорберах 7, В качестве адсорбента используется синтетический цеолит NaA. Адсорберы работают ио сменно-циклическому графику с продолжительностью цикла, равной 24 ч. Цикл состоит из трех фаз — осушки газа, регенерации адсорбента и охлаждения адсорбера, каждая из которых продолжается 8 ч. [c.260]

Т ехнологическая схема алкилирования бензола на тве.рдом гетерогенном катализаторе, например цеолите, довольно несложна (рис. 2) [13, 14]. По этой схеме непрореагировавшие бензол и диэтилбензол возвращ1аются на алкилирование, а кубовый остаток может служить топливом и вместе с отходящими газами обеспечивает потребности установки в топливе (на 60%). В процессе отсутствуют отходы, катализатор не вызывает коррозии и не загрязняет окружающей среды. [c.53]

Комбинированное использование двухкомпоцентного цеолитсодержащего катализатора для алкилирования изопарафинов олефинами и каталитического крекинга предусмотрено в схеме, описанной в работе [19]. Углеводороды, кипящие в пределах температур кипения газойля, подвергают крекингу на регенерированном двухкомпонентном катализаторе, состоящем из обычного цеолитсодержащего катализатора и синтетического цеолита ZSM-5. Условия процесса подбирают таким образом, чтобы обеспечить максимальный выход бензина и низкокипящих углеводородных газов, содержащих олефины и парафины. Газовую часть отделяют от бензина и направляют для контактирования со свежим катализатором. Содержащийся в нем цеолит ZSM-5 способствует алкилированию, циклизации и ароматизации. Продукты второй стадии смешивают с продуктами крекинга перед их фракционированием. Закоксованные катализаторы с I и II стадий крекинга объединяют и подвергают регенерации. Регенерированная смесь используется для крекинга газойля. [c.270]

В большинстве наиболее важных процессов получения цеолитов используют минералы группы каолина, состав которых можно представить формулой AljOg-2Si02-ЗНзО (см. гл. 2) [111, 112]. Чтобы активировать глину и сделать возможным протекание реакции, чаще всего необходимо превратить каолин в метакаолин термической обработкой (прокаливанием) при температурах около 600 °С. Полученный аморфный метакаолин обрабатывают водными растворами гидроокисей щелочных металлов при соответствующей температуре, обычно 100 °С. Тип образующегося цеолита зависит от состава реакционной смеси. Например, если к метакаолину добавляют только гидроокись натрия, то, согласно представленной ниже схеме реакции, образуется только цеолит А [ИЗ] [c.324]

В результате дальнейшей термической обработки при 500— 600 °С цеолит теряет 1 молекулу воды, образовавшуюся из 2 соседних ОН-групп, или 1 молекулу воды на каждые 2 тетраэдрически координированных атома алюминия. Удаление воды сопровождается потерей атомов кислорода вблизи положений 8110(3)] и образованием вакансий в решетке. Предполагается, что соседние атомы алюминия и кремния имеют тенденцию к образованию 5р -конфигурации с оставшимися 3 атомами кислорода. После частичного дегидроксилирования остающиеся ОН-группы на 0(2) вблизи положений 8 могут обладать более сильными кислотными свойствами вследствие индукционного взаимодействия с расположенным рядом дефектом решетки. Безусловно, возможны и иные схемы, основанные на других типах расположения атомов в каркасе цеолита и включающие 0(1) атомы. [c.489]

Авторы работы [106] подробно изучили взаимодействие этилена с различными катионными формами цеолита типа X. В этой работе ИК-спектры сопоставляются с калориметрически измеренной теплотой адсорбции этилена на Ag-, d-, Ba-, Са- и Г а-фор-мах цеолита X. Теплота адсорбции изменяется от 8,6 ккал/моль на NaX до 18,1 ккал/моль па AgX. С цеолита AgX этилен не десорбируется при вакуумировании при 200 С, тогда как с NaX он удаляется уже при комнатной температуре. Так же прочно, как и на AgX, этилен адсорбируется и па GdX. Изучение спектров позволило сделать вывод, что на всех цеолитах, кроме AgX, адсорбированные молекулы этилена сохраняют вращательную степень свободы. Чтобы объяснить такую различную адсорбцию, авторы [106] предложили схему, согласно которой при адсорбции этилена на AgX образуется дативная связь с переходом a-электронов серебра на л -орбитали этилена. Дальнейшее изучение показало, что прочно связанные молекулы этилена (4,4 молекулы на полость) взаимодействуют с ионами серебра, локализованными на Степках больших полостей (. [еста Зцт) [107]. >.1енее прочно связанные молекулы (3,6 молекулы на полость) взаимодействуют с ионами серебра в местах Зц- Расположение катионов в цеолите AgX неизвестно, однако имеются данные, согласно которым в цеолите типа Y иопы серебра занимают все места 3jj. [c.675]

Дегидратация спиртов протекает на оксидах тория и алюминия, а также на цеолите ZSM-5. Так, дегидратацию изопропанола на AljOj можво представить следующей схемой [c.735]

Аденин ( sHsNs) можно рассматривать как пентамер цианида водорода. В связи с этим можно предположить, что образование аденина на ранних стадиях развития Земли произошло нз цианида водорода, который в то время был в избытке. Действительно, возможен синтез аденина из H N в различных условиях, например в замерзшем водно-аммиачном растворе [23] или при нагревании цианида аммония, адсорбированного на цеолите [24]. Схема предполагаемого процесса приведена на рис. 7.10. Этот синтез аденина аналогичен приведенным на рис. 7.9, так как протекает через образование имидазольного интермедиата [25]. [c.311]

Для установления гетерогенного-гомогенного механизма окисления циклогексана на цеолите КаХ реакцию изучали методом раздельного калориметрирования [75]. В интервале температур 220-260 °С доля гомогенной реакции составляет 0,6. Методом ИК-спектроскопии обнаружено пероксидное соединение, которое накапливается на катализаторе, а затем спонтанно разлагается, вызывая резкое возрастение концентрации радикалов в объеме и соответственно продукта реакции. Авторы предлагают следующую схему этого процесса [c.78]

Фрипья и сотрудники исследовали также германиевый цеолит, содержащий обменные МН -ионы. Из-за нестабильности аммонийной формьг Ое-цеолита обмен был проведен всего на 3%. После вакуумирования при 100° С в спектре наблюдаются полосы при 3690,. 3658, 3605, 33 7 и 3240 см . Полосы при 3690, 3357 и 3240 см , возможно, обусловлены колебаниями адсорбированных молекул воды Х0Т.Ч не исключено, что повышение интенсивности последних двух полос обусловлено присутствием КН -ионов. Полосы при 3658 и 3605 см принадлежат структурным гидроксильным группам. При более высоких температурах прогревания в спектре остаются полосы при 3658 и 3605 см . Для объяснения спектральных данных прёд-ложена следующая схема [c.216]

Рис. 6-17. Схема, показывающая нерегулярное расположение элементов полианионного каркаса [(А102) (810г) ] и катионов в дегидратированном цеолите (ионы находятся на очень больших расстояниях друг от друга) (верхняя часть рисунка). Стабильность ионной решетки можно повысить путем заполнения пустот соответствующим образом расположенными дополнительными катионами и (или) анионами (нижняя часть рисунка).

Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170° С на активированном цеолите e(NH4)Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1,2,4-триэтилбензола изомеры диэтилбензола и 1,3,5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1,2,4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении -диэтилбензола. Если в качестве исходного соединения был взят ти-диэтил-бензол, оба изомера триэтилбензола появляются в продуктах реакции одновременно, хотя и в этом случае раньше изомерных диэтилбензолов. Кажущаяся скорость изомеризации орто-изомера, увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол.% бензола и 1,3,5-триэтилбензола. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции (52), непосредственно превращаются преимущественно в 1,2,4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае -диэтилбензола, хотя л/-изомер [реакция (53)] может дать оба триэтилбензола. Образование 1,2,3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. Конечно, к такому же распределению продуктов может привести [c.89]

В тех же условиях, в которых н-додекан подвергается гидрокрекингу, 2-метилпентан на цеолите Р1/Са дает главным образом продукты изомеризации (прежде всего 3-метилпентан) и только в очень небольших количествах продукты крекинга, причем протекание крекинга авторы работы [291] связывают с гидрогенолизом на платине, а не с крекингом на кислотных центрах. То, что углеводороды. крекируются в более жестких условиях по сравнению с углеводородами С,2, согласуется с уже рассмотренными выше схемами. Так, например, если допустить, что крекинг 2-метилпентана происходит путем образования и расщепления 2-метидпентил-катиона, надо согласиться и с образованием этил-катиона, а это маловероятно, С другой [c.103]

В процессе термообработки кристаллов, наряду с дегидратацией цеолитов и определенной локализацией катионов металлов в структуре, происходят реакции, оказывающие влияние на координационное окружение М" , а также их химическое состояние. Согласно данным ИК-спектроскопии [114], после дегидратации при 150—200° С в вакууме никель в цеолите 35%Ni-NaA существует в форме Ni(0H2) . Если дегидратация проводится при температуре выше 200° С, Ni(0H2) " исчезает без появления в ИК-спектрах полос поглощения, обусловленных ОН-группами. После обработки цеолита при 450° С полосы, обусловленные молекулами HjO, не наблюдаются и никель присутствует в виде NP" . Напротив, дегидратация 35%Ni-NaX уже при 100° С приводит к появлению полос Ni(OH) и Si - ОН, которые образуются в результате диссоциации молекул HjO под действием электростатического поля Ni " " и последующей реакции Н с атомами кислорода Скелета [114]. Кроме того, в спектре наблюдается полоса Ni(0H2) . При 300° С полосы, обусловленные Ni(OH)" и Ni(0H2) , час1ично исчезают и появляется полоса протока, локализованного внутри кубооктаэдра. Предполагается, что эти изменения связаны с дегидроксилированием цеолита, которое протекает по схеме [c.170]

Приготовле1ше цеолитных катализаторов н% основе силикаалюмо-гелей. Большинство выпускаемых в настоящее время цеолитных катализаторов получают, вводя цеолит в силикаалюмогель, содержащий обычно добавку каолиновой глины. Подобная матрица каталитически активна, и регулирование активности, а также стабильности ее пористой структуры подробно изучалось в течение многих лет [1, 2]. Упрощенная схема приготовления типичного цеолитного катализатора с матрицей такого типа приведена ниже. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология