Фуран устойчивость

Фуран и пиррол в присутствии кислот при нагревании и даже при комнатной температуре разрушаются с образованием солей (реакции приводить не будем, поскольку нас интересует именно устойчивость или нестойкость гетероциклов в кислой и щелочной среде). Тиофен устойчив к воздействию кислот. Тиофен, а также фуран устойчивы в щелочной среде, а пиррол образует соли с едкими щелочами. [c.485]

Третья, весьма обширная группа представлена гетероциклами, которые по своему электронному строению, устойчивости и свойствам близки к бензолу, поэтому их относят к ароматическим гетероциклическим соединениям. К ним относятся, например, фуран, пиррол, тиофен, пиридин, пиримидин и др. [c.416]

Фурановое ядро подобно ядру бензола активируется заместителями I рода (стр. 334) его реакционная способность увеличивается и в то же время снижается устойчивость. Заместители П рода значительно снижают реакционную способность фуранового кольца. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты ряда фурана устойчивее, чем сам фуран и его гомологи. [c.415]

Расположите фуран, тиофен и пиррол в ряд по уменьшению устойчивости. Обоснуйте этот ряд. [c.136]

Охарактеризуйте отношение фурана, пиррола и тиофена к действию электрофильных реагентов. Приведите механизм реакции электрофильного замещения в общем виде. Сравните устойчивость карбкатионов (ст-комплексов), образующихся при атаке электрофила (Е+) в положения 2 и 3. Сделайте вывод о преимущественном направлении этих реакций. С какими соединениями бензольного ряда можно сравнить фуран, пиррол и тиофен по их способности вступать в реакции электрофильного замещения [c.205]

По структуре и свойствам фуран несколько сходен с эфирами винилового спирта. Так же как и они, фуран и его гомологи устойчивы к действию щелочей, но гидролизуются при нагревании разбавленной соляной кислотой. Из фурана образуется при этом [c.580]

Заместители первого рода (ОН, ЫН ) увеличивают реакционную способность и тем самым неустойчивость бензольного ядра. Такое же влияние они оказывают на ядро фурана, и неудивительно, что окси- и аминофураны малодоступны (вследствие своей неустойчивости). Заместители второго рода, как и в ароматическом ряду, дезактивируют ядро фурана. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты фурана гораздо более устойчивы, чем сам фуран и его гомологи. [c.581]

Из сказанного выше следует, что родоначальные соединения обоих сравниваемых рядов (фуран и бензол) обнаруживают несколько иные спектральные свойства, чем их производные, т. е. те же циклы, но содержащие при ядре заместители, в особенности кратные связи в а-положении к циклу. В последнем случае имеет место нарушение устойчивой электронной структуры соответствующих циклов, что проявляется в известной конъюгации связей цикла с экзоциклическими связями, причем система фурана в большей степени подвержена действию заместителей, чем система бензола. [c.27]

Хюккель (205) убедительно показал, что электронный секстет пятичленных гетероциклов отнюдь не может быть равноценен секстету бензола. Например, реакции солеобразования должны протекать здесь только с разрушением секстета, а следовательно, и исчезновением всех присущих таким циклам ароматических свойств. Этим, в частности, удачно объясняется и особая чувствительность фуранов к кислотам и несколько большая устойчивость таких из них, в которых наличие электроотрицательных групп в а-положении ослабляет донорные свойства кислородного атома фуранового ядра. [c.30]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

В сравнении с фураном бензофуран более устойчив к прямому воздействию кислотных реагентов. Это, несомненно, объясняется тем, что чувствительный виниловый эфир, расположенный в фурановой части молекулы, стабилизируется присутствием бензольного кольца. Бензофуран обнаруживает многие характерные черты реакционноспособного винилового эфира. С другой стороны, свойства многих производных бензофурана указывают на большую устойчивость этих соединений по сравнению с соответствующими производными фурана. [c.16]

Фуран и тиофен практически не обладают основностью, но в отличие от пиррола устойчивы к действию минеральных кислот Фуран, например, устойчив к концентрированной соляной кислоте, в которой он нерастворим, тиофен — к НгЗОд Протонирование фурана и тиофена идет по атомам углерода, протонированные формы по атомам кислорода и серы неизвестны Н [c.894]

Через 1,5 ч прибавляют изопрен, реакционную смесь выдерживают 4,5 ч при 50 °С, после чего получают бесцветный, прозрачный, подвижный раствор. При перемешивании в реактор вводят половину загрузки стирола и через 15 мин вместе с тетрагидро-фураном остальное количество стирола. Содержимое реактора в начале становится опалесцирующим, а затем образуется молочно-белая дисперсия. Перемешивание продолжают в течение 15 ч, считая от ввода первой порции стирола. По истечении этого времени содержимое реактора выгружают на воздухе. Получают устойчивую дисперсию с размером частиц 0,1 мкм. [c.261]

В литературе имеются краткие указания [1, 2] о полярографической неактивности тиофена, хотя систематически этот вопрос, по-видимому, никем не исследовался. Утвердилось мнение, что такие гетероциклы, как тиофен, фуран, пиррол, обладающие подобно бензолу ароматическим характером и особой устойчивостью молекул, не способны восстанавливаться или окисляться на ртутном или платиновом электродах. Только в последнее время в одной из работ [3] кратко упоминается о способности тиофена (а также и пиррола) окисляться на вращающемся платиновом аноде. [c.272]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Устойчивостью, характерной для ароматических систем, обладают некоторые гетероцикллческие соединения, рели в пятичленном гетероцикле имеются только четыре л-электрона, то роль пятого и шестого л-электронов может играть свободна я пара электронов гетероатома. Например, в фуране таким атомом является кислород (крестиками указаны л-электроны и свободные р-электроны атома кислорода) [c.84]

О2 и СО при помощи н-гептана и ацетона. Эти же авторы применили фуран (т. кип. 32°) в методе, названном ими циркуляционной газовой хроматографией . Во всех других случаях верхний предел рабочей температуры диктуется давлением пара и термической устойчивостью неподвижной фазы. Потери веса или изменение неподвижной фазы вследствие испарения или разложения влияют на продолжительность жизни колонки, время удерживания и показания детектора. Харвей и Чокли (1955) указали, что температура кипения неподвижной фазы должна лежать по крайней мере на 100° выше температуры колонки. Однако выяснилось, что необходимы еще более жесткие требования. По Адларду (1957), давление пара неподвижной фазы при температуре колонки не должно превышать 1 мм рт. ст., а Тьюи (1960) рекомендует в качестве граничной температуры считать температуру, при которой за 1000 час испаряется 50% неподвижной фазы. По приближенному правилу за верхнюю границу температуры можно принять температуру колонки на 70° ниже температуры кипения неподвижной фазы, что соответствует давлению пара 0,1—0,5 мм рт. ст. [c.92]

Введение элсктроноакцепторных заместителей повышает устойчивость ядра Ф. так, напр., 2-фуранкарбоновая (пиросли-зевая) к-та (т. Ш1. 133 С, т. кип. 230 С, 141-144/20 мм рт. ст.) легко нитруется конц. HN в соответствующее 5-нитропроизводное, в то время как Ф. в этих условиях разрушается. Р-ция Ф. с бромцианом приводит к смеси 2-бром- и 2-циано-фуранов, формилирование - к фурфуролу, озонирование - к смеси глиоксаля и формальдегида, окисление Н О в присуг. капализа opa 0s20g - к малеиновому ангидриду. [c.218]

Протонирование, Сам фуран и простые алкилфураны гораздо более устойчивы к действию минеральных кислот, чем это обычно думают. Фуран вполне устойчив, например, к концентрированной соляной кислоте или к раствору хлористого водорода в растворителях, не содержаш,их гидроксильных групп. Однако при нагревании с разбавленными минеральными кислотами происходит гидролитическое размыкание фуранового кольца (см. ниже), а концентрированная серная кислота или такие сильные кислоты Люиса, как хлористый алюминий, сразу вызывают расщепление фурана. [c.266]

М, М-диалкиламино)фураны, устойчивы. Наличие в молекуле 2-аминофу-ранов электроноакцепторных заместителей в значительной степени их стабилизирует. Чем больше в фурановом ядре таких заместителей и выше их электроноакцепторные свойства, тем устойчивее фураны. Известно, что концентрированная серная кислота вызьгаает быстрое осмоление фурана. Однако 2-амино-3-диано-4,5-диарилфураны растворяются в ней и выделяются вновь при разбавлении раствора водой [344]. Повышение устойчивости фуранов этого ряда объясняется сопряжением свободной электронной пары атома азота аминогруппы с нитрильной группой [355]. [c.58]

Это означает, что фуран, шфрол и тиофен обладают ароматическими свойствами, как и арены, т. е. повышенной энергетической устойчивостью, стабильностью сопрялсенной л-системы к реакциям присоединения, способностью к реакциям электрофильного замещишя атома водорода. Из [c.677]

Фураны [1] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде соединение — имеет большое практическое применение в качестве предшественника широко применяемого растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). Фуран получают декарбонилированием в газовой фазе фурфурола (2-формилфурана, фуран-2-карбоксальдегвда), который производят в больших количествах действием кислот на растительное сырье, главным образом на овсяные отруби или овсяные хлопья. Таким образом он и был впервые получен в 1831 г., и его название происходит от латинского слова furfur, что означает отруби впоследствии в 1870 г. отсюда возникло и название фуран. [c.379]

Сам фуран и простые алкилфураны относительно устойчивы к действию водных растворов минеральных кислот, однако фуран мгновенно разлагается под действием концентрированной серной кислоты или кислот Льюиса, например хлорида алюминия. Фуран медленно реагирует с хлороводородом либо в виде концентрированного водного раствора, либо в растворителе, не содержащем гидроксильных групп. Нагревание с разбавленными минеральными кислотами вызывает гидролитическое размыкание фуранового кольца. [c.380]

Металлирование алкиллитием селективно вдет по а-положению действительно, металлирование фуранов — один из самых ранних примеров [42] известных в настоящее время реакций металлирования ароматического кольца. Предпочтительность а-депротонирования прекрасно иллюстрируется тем, что 3-литий-фуран, полученный из 3-бромфурана путем обмена галоген/металл при —78 С равновесно превращается в более устойчивый 2-литийфуран при повышении температуры до более чем —40 С [43] в более жестких условиях возможно получение 2,5-дилитийпроизводных фурана [44]. [c.385]

Тип. III. Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и отрицательные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией, в этом случае не возникает. Исходные дизамещенные соединения вполне устойчивы благодаря присутствию отрицательных групп. Вообще говоря, дальнейшее замещение невозможно. На фуран-2,5-дикарбоновую кислоту не действуют такие реагенты, как царская водка, дымящая азотная кислота, бром, дымящая серная кислота [111]. Однако не все подобные фурановые соединения с отрицательными заместителями инертны к реакции замещения. Так, 2,5-ди-фенил-З-метилфуран бронируется с образованием 4-бромпроизводного XIII [47]. Здесь активирующее влияние метильной группы на соседнее -положе-ние, очевидно, достаточно сильно и замещение происходит в -положение ядра фурана, но не в фенильный радикал. Положение, занимаемое бромом, доказывается реакциями XIII—XV. [c.121]

В работах по синтезу полусинтетических пенициллииов были использованы также кислоты, содержащие гетероциклические остатки, как, например, фуран. Эти препараты оказались хорошими противомикробнымн веществами и не уступали по своей активности и устойчивости к действию [c.203]

Все производные фуран-2-карбоновых кислот гидролизуются одинаково или несколько быстрее бензилпенициллина. Только 4,5-диметилфурил-2-пенициллин гидролизуется сравнительно медленнее. Активные фурилакриловые производные более устойчивы, чем бензилпенициллин. Из них наиболее устойчив 4-бензил-5-метилфурил-2-этенилпенициллин. [c.210]

Ввиду того, что пенициллины ряда фурил-2-акрнловых кислот в отношении действия пенициллиназы оказались устойчивее по сравнению с соответствующими производными фуран-2-карбоновых кислот, возникла необходимость выяснения причины их устойчивости. Устойчивость могла быть результатом увеличения расстояния между фурановым кольцом и амидной группой, либо обуславливалась наличием двойной связи. В силу этого был предпринят синтез новой [c.211]

При сопоставлении результатов по изучению производных фурил-2-пропионовых кислот с производными фуран-2-карбоновых и фурил-2-акриловых кислот установлено, что пенициллины ряда фурил-2-акриловых кислот по сравнению-с пенициллинами ряда фуран-2-карбоновых кислот более устойчивы к действию пенициллиназы. Производные же фурил-2-пропионовых кислот занимают промежуточное положение. По-видимому, увеличение расстояния между фураном и амидной группой приводит к некоторому повышению-устойчивости соединений. Двойная же связь в углеродной цепи еще более увеличивает устойчивость к действию пенициллиназы. [c.212]

Виниловые эфиры и амины имеют малую склонность к сохранению структуры так, при действии электрофильного агента первоначально образующийся продукт реакщ1и взаимодействует с нуклеофильной группой и образует продукт присоединения (пример 207->210). Тиофен и пнррол имеют высокую степень ароматичности (энергия сопряжения 31 ккал1моль, как измерено по теплотам сгорания) и, следовательно, при взаимодействии с электрофильным агентом первоначальный продукт реакции отщепляет протон и в результате ароматизации дает продукт замещения (пример 211 214). Фуран имеет менее ароматический характер (энергия сопряжения 23 ккал/моль) и одинаково часто присоединяет реагент и взаимодействует по схеме замещения. Ароматичность бензольного ядра ослаблена в 3,4-бензопроизводных (215), которые нестойки и обычно наряду с замещением вступают в реакцию присоединения, тогда как 2,3-бензопроизводные (216) являются устойчиво ароматическими соединениями. Однако 3-замещенные индолы иногда взаимодействуют с электрофильными агентами в положении 3 с образованием индоленннов (217) (ср. стр. 173). [c.165]

Ориентация. Пиррол, фуран и тиофен обычно замещаются исключительно в а-иоложении переходное состояние, ведущее к а-замещеиию (218), очевидно более устойчиво, чем переходное состояние, ведущее к р-замещению (219). Склонность к а-заме-щению выражена более резко если а-положение свободно, то замещение обычно происходит независимо от влияния присутствующих заместителей. Исключение из этого правила составляют индол и тиоиафтен, которые обычно замещаются в -положении (220) здесь переходное состояние для а-положения связано с нарушением ароматичности бензольного ядра. Интересно, что бензофуран замещается в а-положении (220). Имеются и другие примеры замещения в р-положении (см. стр. 167). Пирроколин, как и следовало ожидать, замещается в пиррольном ядре (221). Если оба а-положения свободны или они заняты, но свободны оба р-поло-жения, то замещение зависит от природы уже присутствующих заместителей (222, 223). [c.167]

Влияние заместителей на направление электрофильной атаки можно предсказать на основании электронных эффектов заместителей. 2-Алкилфураны преимущественно замещаются по положению 5 (в отличие от 2-алкилпирролов, для которых обычно предпочтительно положение 4). 2,5-Диалкилфураны подвергаются замещению по положению 3. Фураны с электроноакцепторными группами в положении 2, такие, как альдегид и карбоновая кислота, обычно реагируют в основном по положению 5. Такие соединения гораздо устойчивее фурана к кислотно катализируемому разложению например, фуран-2-карбоновая кислота нитруется в положение 5 смесью азотной и серной кислот. Фуран-2-карбоксальдегид также алкилируется по Фриделю—Крафтсу в присутствии кислот Льюиса, но, возможно из-за координации катализатора по карбонильному кислороду, замещение в данном случае идет по положению 4. [c.250]

Тиофен как более ароматичный, чем фуран и пиррол, и устойчивый в кислой среде легко сульфируется 95%-ной Н2804 при комнатной температуре [c.900]

Фуран и его производные Продукты гидрогенизации RuOj катализатор высокоактивный и устойчивый [89] [c.267]

Тригалоген-3,4-дегидропирндины, очевидно, не дают устойчивых аддуктов с фураном, но из трихлор-3,4-дегидропиридина и [c.70]

Аналогично обработанный а-метилфуран превращается в левули-новый альдегид, а 2,5-диметилфуран — в ацетонилацетон. Эти реакции размыкания фуранового цикла (а также и оиисанные ниже реакции) сопровождаются глубоким осмолением. Фуранкарбоновые кислоты и нитрофураны значительно устойчивее к кислотам, чем фуран и его гомологи фурфурол занимает промежуточное положение. [c.600]

В случае фуранов [582—584] и фульвенов [461, 585] образование эн9о-аддуктов при низкой температуре определяется кинетикой реакций. При повышенных температурах реакция становится обратимой и сопровождается изомеризацией в более термодинамически устойчивый авзо-изомер [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология