Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Важнейшим молекулярным параметром, определяющим физические и технические свойства полимеров, в частности, их способность к высокоэластической деформации, является длина молекулярных цепей, которая обычно характеризуется степенью полимеризации Р, т. е. числом мономерных звеньев, входящих в цепь, или молекулярной массой М, равной М = Рт, где т — молекулярная масса мономерного звена. Величина молекулярной массы эластомеров обычно имеет порядок 10 —10 , хотя в последнее время для получения различных резиновых изделий все шире используются так называемые низкомолекулярные полимеры с М порядка 10 —Ю". [c.21]

Обрыв цепи. Обрыв полимерной цепи может происходить разными путями рекомбинацией, диспропорционированием, а также при взаимодействии с примесями или специальными добавками— регуляторами молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера. [c.142]

Агрегатное состояние и свойства полиизобутилена определяются средней молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением макромолекул. Вследствие этого известны жидкие низкомолекулярные полиизобутилены — П-1, П-10, П-20, оппанол [c.336]

Вторая группа работ посвящена физике и физикохимии полимеров. В нее входят лабораторные работы по структуре полимеров, свойствам их растворов, определению молекулярной массы и молекулярно-массового распределения, деформации, механических и электрических свойств. При подборе этих работ сказалось, естественно, влияние специализации их составителей. Однако достоинством этого раздела является то, что все приводимые методики общедоступны и получаемые результаты легко воспроизводимы в обычной химической лаборатории. [c.7]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение [c.16]

Повышенное содержание высокомолекулярных фракций в полимере сообщает ему более высокие прочностные свойства, повышенную твердость и температуростойкость. Начало пластического течения таких полимеров смещается в область более высоких температур. Полимеры с большим содержанием низкомолекулярных фракций имеют низкие прочностные свойства и в целом характеризуются худшими механическими свойствами. Средняя молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение являются важными контрольными величинами при получении полимеров с нужными механическими свойствами. [c.17]

В зависимости от принятой технологии, например свободно-радикальной полимеризации мономеров, могут существенно изменяться молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров, соотношение в макромолекуле звеньев различной структуры и их взаимное расположение. А это, в свою очередь, влияет на важнейшие свойства полимера — его вязкость (важно при переработке), прочность, эластичность, плотность, твердость и другие показатели, определяющие эксплуатационную пригодность полимера. [c.80]

Реологическое поведение полимеров определяется не только-температурой, но и природой полимера, его молекулярной массой и молекулярно массовым распределением, а также напряжением и скоростью сдвига, при которых осуществляется течение раствора или расплава. Поэтому нельзя характеризовать реологические свойства полимера по одной величине, скажем, по вязкости. Охарактеризовать реологическое поведение полимера можно, лишь установив зависимость вязкости от напряжения или от скорости сдвига либо зависимость напряжения сдвига от скорости сдвига и получив при этом кривые течения. [c.157]

Широкое промышленное внедрение процессов полимеризации с использованием катализаторов Циглера — Натта выдвинуло проблему управления реакцией полимеризации а-олефинов с целью получения полимеров заданной плотности, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения (ММР). [c.15]

Характеристика и свойства полиизобутиленов определяются средней молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением полимеров. В промышленности выпускают жидкие низкомолекулярные полиизобутилены марок П-10 и П-20, а также высокомолекулярные П-85, П-118, П-155, П-200. Цифры в обозначении марки полимера указывают на среднюю молекулярную массу (в тыс.). [c.207]

Изменения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения лигнина ели показаны в [8, 9]. В ходе исследований препарат ЛМР нагревали в водных буферных растворах в широком диапазоне pH и при различных температурах. Было обнаружено, что только 0,5-2,5 % [c.214]

Для характеристики свойств сульфатного лигнина как высокомолекулярного соединения важно знать его молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение (ММР). На рис. 2.5 приведены дифференциальные кривые ММР сульфатного лигнина ряда промышленных партий, из которых видно, что лигнин является полимолекулярным препаратом, и что все кривые ММР имеют максимум, лежащий в области низкомолекулярных фракций с молекулярной массой 700—1200. Среднемассовая молекулярная масса сульфатного лигнина колеблется от 4500 до 8600 (табл. 2.5), среднечисловая — от 650 [c.44]

Определение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения, .................128 [c.5]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

Определение молекулярных масс и молекулярно-массового распределения вискозиметрическим методом [152 [c.181]

Со ПоЛи.мер ТФЭ — ВДФ хорошо растворяется в обычных )астворителях, и поэтому можно определить его молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение всеми общедоступными методами. Значение молекулярной массы и степень полидисперсности сополимера зависят от условий Синтеза ММР можно варьировать в широких пределах (рис. П1. 17) [11]. [c.128]

Следует отметить еще один аспект данной проблемы — влияние адсорбции на процессы синтеза высокомолекулярных соединений, протекающие на границе раздела фаз в присутствии твердых веществ. Изменение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения на разных стадиях реакции в условиях адсорбции растущих цепей существенно влияет на ее кинетику, а в случае получения трехмерных пространственных сеток — также на их структуру. Следовательно, адсорбционные явления играют важную роль не только в процессах переработки или эксплуатации полимерных [c.11]

Зависимость высокоэластических свойств полимерных систем от молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. ... [c.7]

Физико-химические характеристики полимеров, в отличие от других органических соединений, не во всех случаях строго универсальны, так как зависят от молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Эту особенность полимеров необходимо учитывать при пользовании данным справочным изданием. [c.12]

Причины расхождения экспериментальных результатов, полученных разными авторами при измерении плотности, теплоты плавления образцов и т. п., могут быть чисто методическими (например, различие в методике приготовления образцов, различие в характеристиках исходного полимера, в особенности в значениях молекулярной массы и молекулярно-массового распределения, и т. д.). Автор считает, что именно последняя причина заслуживает наиболее серьезного внимания. С другой стороны, как будет показано ниже, результаты исследований Келлера свидетельствуют об определенной роли методики приготовления образцов для исследований. [c.232]

В реакторе с перемешивающим устройством изменение числа оборотов мешалки, а также конструкции самой мешалки приводит к изменению гидродинамического режима в аппарате. Противоточное перемешивание в проточных реакторах полимеризации приводит к изменению средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера. Поэтому изучение гидродинамического режима в реакторах полимеризации необходимо не только для расчета их, но и для прогнозирования качества полимера. [c.155]

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Важнейшей из характеристик полимерных сеток является число эластически активных цепей в единице объема полимера V. Эластически активной называют цепь линейного строения, заключенную между такими двумя соседними узлами сетки, от каждого из которых к поверхности образца исходят по меньшей мере три независимых ветви [7]. У вулканизованных каучуков обычно V = 10 — — 100 моль/м . V является функцией либо общего числа сшивок, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения исходных макромолекул, если сетка образуется путем вулканизации, либо степени завершенности реакции и функциональности мономеров, если сетка формируется в процессе полифункциональной поликонденсации. [c.42]

В настоящее время имеется уже достаточно материала для обсуждения этих вопросов. Исследования, проведенные во ВНИИСК [14, с. 33—71 15], позволили оценить влияние молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучука СКИ-3 на когезионную прочность его сажевых смесей. Было показано, что когезионная прочность невулканизованных сажевых смесей типа брекерной изменяется от 0,05—0,06 до 0,3 МПа при изменении вязкости по Муни каучука СКИ-3 от 40 до ПО. Аналогичную закономерность повышения когезионной прочности (до 0,5 МПа) с увеличением молекулярной массы наблюдали и у каучука СКИЛ (полиизопрен, полученный с литиевым катализатором) [16]. В то же время смеси на основе глубоко деструктирован-ного вальцеванием НК [вязкость по Муни (Б-1-4-100) меньше 40] обладают достаточно высокой когезионной прочностью — около 1,0 МПа. [c.226]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Средние молекулярные массы и молекулярно-массовое распределение можно определить, исследуя характеристики слабоконцентрированных растворов полимеров, различными методами, включая гельпроникающую хроматографию . Зависимость MJMn 1 справедлива для всех полимеров, причем крайний случай (равенство единице) относится к монодисперсным образцам, все молекулы которых имеют одинаковую молекулярную массу. [c.37]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

Новая технология позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение бутилкаучука в широких пределах и гарантированно получать полимерные продукты более высоких эксплуатационных характеристик по сравнению с бутилкаучуком, получаемым по стандартной технологии в хлоруглеводородах в присутствии AI I3. [c.333]

Впервые систематизируются научные исследования в области макроскопической модели протекания быстрых процессов олиго- и полимеризации изобутилена. Обсуждаются диффузионная, гидродинамическая и зонная модели. Рассмотрено математическое моделирование процесса полимеризации изобутилена как быстрой химической реакции. Раскрыты основные принципиально новые, в большей мере не имеющие аналогов, закономерности процесса и выявлены три макроскопических типа протекания реакции, прежде всего факельного и квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках ( плоский фронт реакции). Рассмотрен нетрадиционный подход к оценке кинетических констант реакции полимеризации изобутилена Кр и К . Детально проанализированы методы регулирования основных молекулярно-массовых характеристик полиизобутилена благодаря изменениям различных факторов в первую очередь не имеющих аналогов в режиме квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках, где выявлен ряд критических параметров. Рассмотрено влияние теплосъема как внешнего, так и внутреннего (за счет кипения мономера и/или растворителя). Детальный анализ теплового режима реакции полимеризации изобутилена и его влияния на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера позволили предложить новый метод оценки молекулярно-массовых характеристик с использованием зонной модели. На базе этой модели разработаны принципы регулирования молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полиизобутилена в зависимости от числа зон подачи катализатора и его количества, подаваемого в каждую зону. [c.378]

Перерабатываемость любого полиамида в значительной степени определяется его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. Например, изменяя среднюю молекулярную массу, можно обеспечить требуемое значение показателя текучести расплава, соответствующего выбранному способу переработки. Для достижения определенных свойств в полимер вводят различные добавки. Так, для повышения термостабильности и светостойкости, а также стойкости к гидролизу, добавляют стабилизаторы. Для создания равномерной структуры, увеличения степени кристалличности полимера и скорости кристаллизации из расплава используют структурообра-зователи, такие как, например, коллоидный кремнезем. Такие добавки одновременно уменьшают термический коэффициент расширения и сокращают цикл [c.169]

Поскольку сульфитные варочные растворы охватывают диапаз( I от 1 до 11, очевидно, что реакции сульфитирования сопутству евращения лигнина, обусловленные присутствием водородных шроксильных ионов. К этим превращениям относятся реакции гидр атической деструкции и конденсации, в результате которых из иется молекулярная масса и молекулярно-массовое распределен IMP) лигнина. [c.213]

В данной главе приведены методы измерений физико-химических и физических характеристик полимеров, которые дают надежную и однозначную информацию при относительно небольшой сложности и длительности экспер1имента электрохимические, спектрофотометрические, ИК-спектроскопия, ЯМР, масс-спектроскопия, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, хроматографические методы, методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Эти методы и применяемая аппаратура подробно описаны в специальных руководствах здесь приводится только принцип методов и рассматривается возможность их использования для анализа полимеров. [c.11]

Молекулярную массу полифениленоксида [37] вычисляют по характеристической вязкости [г]], которую определяют вискозиметрически в растворе бензола при 25 °С, по формуле Марка— Хувинка (см. гл. 1, разд. Определение физических свойств полимеров. Определение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения ). [c.142]

Морозов А. Г., Караньяя О. М., Павлов А. В. — В кн. Методические рекомендации по применению методов определения молекулярных масс и молекулярно-массового распределения и обращенной газовой хроматографии в некоторых производствах полимеров/Под ред. А. И. Малышева. Черкассы, НИИТЭХИМ, 1982, с. 7—9. [c.294]

Большое влияние на диэлектрические характеристики ио крытий оказывает молекулярная масса и молекулярно-массовО распределение исходных эпоксидных смол. На рис. 7.4 приве дена температурная зависимость ё и е" лаковых покрытий н основе смол Э-41 и Э-45, отвержденных ГМДА при 120 °С в те чение 2 ч [85]. Эти смолы при близком значении эпоксидноп числа имеют разную полидисперсность [c.198]

Работа 5. Определение среднего значения молекулярной массы и молекулярно-массовое распределение Реополиглюкин (Rheopolyglu inum) [c.120]

Гель-проникающая хроматография позволяет не только фракционировать смеси олигомеров, но и определять их средние молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения. К ГПХ олигомеров применима универсальная калибровка Бенуа [8, 14]. Этот факт пе должен вызывать удивления, так как теории вязкости червеобразной цепи [15], наиболее точно моделирующие гидродинамическое поведение олигомера, предусматривают возможное поведение молекулы олигомера, как непротекаемого клубка, что подтверждается экспериментальными работами по вискозиметрии олигомеров [16]. При этом численные значения констант уравнения Марка — Куна мало отличаются от коэффициентов для гауссова клубка в тэта-растворитепе. [c.142]

В настоящее время в отечественной литературе вместо терминов молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение применяют термины молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (ММР).—Лрил. перев. [c.280]

Ф-ла (2) принимает простот вид в двух предельных случаях, соответствующих протеканию ироцесса в кинетической и диффузионной областях. Приполучаем, что эфф к и Си = СР. В последнем случае скорость наблюдаемого процесса всецело определяется истинной кинетикой П. в р. и не зависит от условий диффузии. То же следует сказать о молекулярной массе и молекулярно-массовом распределении (ММР) продукта. [c.451]

Определение физич. и ф и з и к о х и-м и ч. характеристик. Об определении молекулярных масс, размера и формы макромолекул и молекулярно-массового распределения см. Молекулярная масса и Молекулярно-массовое распределение. О возможностях при епения физич. методов для исследования полимеров см. Идентификация. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология