Способность к миграции

Скопления нефти и газа всегда образуются в результате их постепенного накопления в той или иной как говорят ловушке, понимая под ловушкой какой-либо участок пористого пласта или массива горных пород, условия залегания которых благоприятны для улавливания нефти и газа. Благодаря своей способности к миграции, т. е. к перемещению в горных породах нефть и газ могут попасть в ловушку, находящуюся на большом расстоянии от того места, где происходило их образование. На рис. 15 по И. О. Броду схематически представлены основные типы ловушек, содержащих залежи нефти и газа. [c.47]

Наибольшей способностью к миграции обладают газы. Особенность физического состояния газа и заключается в том, что он распространяется по всему окружающему объему. Это обусловлено большей подвижностью газовых молекул. [c.81]

Говоря о программе эколого-аналитического мониторинга загрязнений природной среды, прежде всего следует указать на трудности в составлении перечня приоритетных веществ Из многих тысяч химических соединений, выбрасываемых в окружающую среду, необходимо выбрать те, которые представляют наибольшую опасность для человека. Для этого используются такие критерии, как концентрация, распространенность, устойчивость и способность к трансформации в более опасные соединения, токсичность, воздействие на природные системы, способность к миграции и накоплению в организмах. Важно подчеркнуть, что получаемая в [c.19]

Соотношение этих кетонов зависит от способности Я и К мигрировать в виде аниона на заключительной стадии реакции. По способности к миграции в виде аниона некоторые группы можно расположить в ряд [c.468]

Нуклеофильной частицей, способной к миграции внутри молекулы, может быть гидрид-ион Н". В таком случае возникает гидридный переход. Понятие о гидридных перемещениях было введено в 1932 г. Уитмором. Примером указанного процесса может служить образование третичного бутилового спирта при дезаминировании изобутил-амина в присутствии азотистой кислоты. Возникающий [c.211]

П. А. Ребиндер установил явление понижения сопротивления твердых тел упругим и пластическим деформациям, а также механическому разрушению под влиянием адсорбции поверхностноактивных веществ окружающей среды. Явления адсорбционного облегчения деформаций или адсорбционного понижения твердости твердых поверхностей обусловлены облегчением развития микрощелей в поверхностных слоях деформируемого или разрушаемого тела. Адсорбционные слои из поверхностно-активных молекул, возникающие на поверхности микрощелей, отличаются способностью к миграции по поверхности в глубь микрощелей, способствуя, таким образом, их развитию и нарастанию деформации, а вблизи предела прочности — и разрушению твердого тела (эффект расклинивающего давления). К адсорбции чувствительны только те микрощели, устья которых выходят на поверхность кристалла, а тупиковые части остаются внутри тела. В процессах измельчения твердых тел адсорбционные слои облегчают диспергирование и способствуют значительному повышению степени дисперсности. [c.295]

Наиболее чувствительны к внешним воздействиям зоны разломов и геологические формации, содержащие большие количества способных к миграции флюидов (вода, нефть, газ). Особенно сильное влияние на геодинамические и гидрологические процессы оказывают подземные ядерные взрывы. В 1980-1984 гг. на Астраханском газоконденсатном месторождении было произведено 15 таких взрывов. Вскоре (с 1986 г.) началась внезапная деформация и уменьшение объема образовавшихся полостей. В результате этих взрывов и, вероятно, предшествовавшего им создания крупных водохранилищ на Волге неоднократно происходило резкое нарушение водного режима недр Прикаспийской низменности. Следствием многолетнего воздействия на недра региона стало увеличение водных масс Каспийского моря, носившее взрывной характер. [c.40]

Нарушение стереоспецифичности авторы [86, 89] связывают со способностью к миграции алкильных и фенильных групп. [c.18]

Наиболее характерным процессом фрагментации насыщенных алифатических альдегидов является перегруппировка Мак-Лафферти, которая протекает только в том случае, когда в у-положении имеется Н-атом, способный к миграции. [c.143]

Таким образом, ход реакции определяется не природой групп, способных к миграции, а их относительным расположением в пространстве. Иначе говоря, ход реакции определяется скорее конформационными факторами, чем электронными. [c.840]

Точечные атомные дефекты в кристаллической решетке обладают определенными свойствами. Например, вакансии в ионных кристаллах выступают носителями заряда, причем катионная вакансия несет отрицательный, а анионная — положительный заряд. Конечно, собственно заряд в вакансии не содержится, но возникающее вокруг нее электрическое поле такое же, какое возникло бы, если бы в вакансии располагался заряд, по значению равный, а по знаку противоположный заряду иона, который покинул данный узел решетки. Любые точечные дефекты обладают способностью к миграции (диффузии) в кристаллической решетке в результате тепловых флуктуаций или приложения к кристаллу внешнего электрического поля. Например, катион в междоузлии может переходить при соответствующем возбуждении в соседнее междоузлие, вакансии мигрируют за счет перемещения соседнего иона в вакантный узел, т. е. путем последовательного обмена позициями между ионами и вакансиями (при таком так называемом вакансионном механизме диффузии перемещение вакансий в одном направлении эквивалентно перемещению ионов в другом). Точечные дефекты могут взаимодействовать друг с другом, образуя в простейшем случае ассоциаты—дефекты, занимающие соседние кристаллографические позиции. Например, в решетке могут возникнуть связанные группы вакансий (кластеры). Связанные пары вакансий способны диффундировать быстрее, чем изолированные вакансии, а тройные кластеры еще быстрее. [c.87]

Наличие в кристаллах точечных дефектов по Шоттки и Френкелю оказывает существенное влияние на многие свойства кристаллических тел. В частности, их присутствие в кристалле и способность к миграции обусловливают ионную электрическую проводимость и процессы массопереноса (диффузии) в кристаллической решетке (в бездефектном идеальном кристалле процесс массопереноса практически невозможен). В связи с этим присутствие точечных дефектов сильно ускоряет такие важные в технологии силикатов и тугоплавких неметаллических материалов процессы, как твердофазовые реакции, спекание, рекристаллизацию и т. д., скорость которых определяется скоростью диффузии материальных частиц. Образование дефектов по Шоттки приводит к возрастанию объема кристалла (кристалл как бы распухает за счет достраивания с поверхности атомами, удаляющимися из узлов решетки) и понижению его плотности (образование дефектов по Френкелю во всяком случае в первом приближении не приводит к изменению плотности). [c.87]

Электрофильной атаке подвергаются преимущественно группировки, обладающие наиболее легко доступными электронами (см. стр. 230). Это позволяет предвидеть, что по способности к миграции функциональные группы можно расположить в следующем порядке [c.299]

Хроматографией называется процесс разделения веществ, основанный на их различной способности к миграции в пористой среде миграция происходит за счет движения одной из фаз, называемой подвижной. фазой. [c.455]

Свободные валентности могут первоначально возникать не в том месте, где они способны вызвать конденсацию, так как свободная валентность способна к миграции. Превращения типа [c.524]

В отношении дисперсности коксовых отложений первоначально предполагали, что при малых степенях закоксованности существует мо-нослойное покрытие каталитической поверхности коксом [30, 31]. Однако в дальнейшем было установлено, что дисперсность в значительной степени определяется размещением и доступностью активных центров, на которых образуется кокс, его способностью к миграции по поверхности [6, 17]. [c.10]

Рассмотрим некоторые общие выводы, вытекающие из результатов, приведенных в табл. 5.1. Неразветвленные радикалы предпочтительно вступают в реакцию рекомбинации, но чем разветвленнее радикал, тем характернее для него реакция диспропорционирования. Действительно, радикалы с большим числом атомов И в р-положении имеют большее отношение к к . Чаще всего предполагают равенство констант скорости реакций рекомбинации различных радикалов, в этом случае величины А можно рассматривать как относительные константы скорости реакций диспропорционирования. Сравнение значений А показывает, что предположение о равенстве констант скорости для реакций рекомбинации радикалов не оправдывается, поскольку для разветвленных радикалов значения А оказываются большими, чем следует из простых статистических представлений о возможном числе атомов Н в р-положении, способных к миграции при диспропорционировании радикалов. В самом деле, радикал изо--СзИу имеет в два раза больше атомов Н в р-положении, чем радикал -СзНа (шесть против трех), но А(2-г/. 10--СзН,) превосходит А(2-С2Нз), как видно из табл. 5.1, в 5 раз, а не в 2 раза, как можно было бы думать, допустив равенство констант скорости реакций рекомбинации различных радикалов. Аналогично, радикал трет- 41 9 имеет девять атомов Н в р-положении, радикал -СзНв — три, но А(2 трет--С Нд) > А(2-С2Н5) не в 3 раза, а в 20—30 раз (см. табл. 5.1). [c.103]

Не удивительно поэтому, что однозначного ответа на вопрос об относительной миграционной способности радикалов нет. Чаще миграционная способность арильного радикала больше, чем алкильного, но известны и исключения, а положение в этом ряду водорода часто непредсказуемо. В некоторых случаях миграция водорода преобладает над миграцией арила, в других — ситуация обратная. Часто образуются смеси, состав которых зависит от условий. Например, нередко сравнивалась миграционная способность групп Ме и Е1. В одних случаях большей миграционной способностью обладал Ме, в других — [34]. Однако можно сказать, что в ряду арильных мигрирующих заместителей электронодонорные заместители в пара- и лгета-положениях увеличивают миграционную способность, а те же заместители в орто-положении ее уменьшают. Электроноакцепторные заместители во всех положениях снижают способность к миграции. Бахман и Фергюсон [35] определили ряд относительной миграционной активности /г-анизил 500 п-толил 15,7 лг-толил 1,95 фенил 1,00 л-хлорофенил 0,7 [c.120]

Наконец вновь образовавшийся свободный радикал должен стабилизироваться последующей реакцией. Порядок устойчивости радикалов аналогичен порядку устойчивости для карбокатионов первичный вторичный третичный (самый стабильный). Рассмотрим их способность к миграции на примере нео-пентильной и неофильной систем. Чаще всего для генерации радикалов с целью обнаружения перегруппировок применяют декарбонилирование альдегидов (т. 3, реакция 14-40). Таким путем было обнаружено, что неофильный радикал способен перегруппировываться. Так, РНСМегСНгСНО, обработанный ди-грег-бутилпероксидом, давал приблизительно равные количества нормального продукта РЬСМегСНз и продукта, получившегося при миграции фенильного радикала [52] [c.124]

Бензоильная групп а соответствующих производных нортропина не способна к миграции, так как азот и кислород в этой стереоизомерной форме удалены друг от друга. [c.540]

Строение продуктов П. п. определяется способностью заместителей стабилизировать промежут. катионы, стерич. факторами, подвижностью (способностью к миграции) заместителей и условиями среды. Преим. мигрирует группа в перипланарном положении к уходящей группе. П. п. обычно протекают с обращением конфигурации в конечном пункте миграции в ациклич. системах наблюдается частичная рацемизация конфигурация мигранта не меняется. В цело.м стереоселективиость П.п. уменьшается с ростом стабильности катионоидных рштермедиатов (увеличение вероятности поворота карбениевого центра вокруг С—С связи). П. п. используют для синтеза разл. кетонов, а также соед. со спирановой структурой, напр. [c.516]

Другим электродом, получивщим щирокое распространение, является сульфидсеребряный электрод, который относится к электродам второго рода. При температуре ниже 176 °С сульфид серебра существует в стабильной форме и обладает ионной проводимостью. В этом соединении способность к миграции имеет только ион серебра. В качестве мембраны можно использовать монокристаллы Ag2S или спрессованный поликристаллический сульфид серебра. Чрезвычайно малая растворимость последнего и хорошая устойчивость по отношению к окислителям и восстановителям, а также простота приготовления поликристаллических мембран сделали сульфид серебра идеальным материалом для создания ионоселективных электродов. Сульфидсеребряный электрод применяют для определения как ионов серебра, так и сульфид-ионов, поскольку эти ионы связаны между собой произведением растворимости А 28. Так как мембрана обладает плотной и непористой поверхностью, то реакция электрода на изменение активности сульфидных ионов в растворе очень быстрая. [c.195]

В реакцию вступают альдегиды с вторичным нли третичным а-углеродным атомом. Как алкильные, так и арильные радикалы способны к миграции. У жир-яоароматических альдегидов мигрирует алкильный радикал, например [c.24]

Радикальные перегруппировки встречаются значительно реже, чем перегруппировки карбениевых ионов. Это происходит отчасти за счет относительно меньших различий в устойчивости между первичными, вторичными и третичными радикалами, а возможно также за счет ограничений, накладываемых орбитальной симметрией. Доказательства в пользу существования радикальных аналогов неклассических карбениевых ионов отсутствуют, например из ЭПР-спектра (40) видно, что в этом радикале нет мостиковой структуры, аналогичной (41). Наибольшее различие между радикалами и карбениевыми ионами заключается в отсутствии в радикалах 1,2-сдвигов водорода и алкильных групп, однако арильные, винильные, ацильные, ацилоксигруппы и хлор способны к миграции. Мостиковые структуры типа (42) и (43), вероятно, могут возникать как переходные состояния или короткоживущие интермедиаты. Обнаружены также миграции более высоких порядков, при этом 1,3- и 1,4-сдвиги водорода встречаются редко, зато 1,5-миграцпи как к углероду, так и кислороду по сути дела за счет внутримолекулярного отрыва являются обычными. Арильные миграции включают присоединение к ареновому кольцу (44) и [c.585]

Алифатические и циклические олефины, у которых подобные конформационно выгодные нути ие реализуются (например, децен-1 илн метиленциклогексан), образуют в этих условиях смесп продуктов [138, 141]. При обработке ТНТ в разбавленной азотной кислоте замещенные стиролы легко претерпевают окислительную перегруппировку в соответствующие арилацетальдегиды (схема 198). Если субстрат содержит более одного способного к миграции заместителя, состав продуктов перегруппировки определяется относительной миграционной способностью заместителей (схема 199) [138]. Следует отметить, что олефины, содержащие окисляемые [c.147]

Наиболее важным процессом фрагментации насыщенных алифатических альдегидов является перегруппировка Мак-Лафферти, которая начинает протекать, как только в молекуле появляется Y-H-aTOM, способный к миграции [c.197]

Таким образом, для аминных стабилизаторов, и прежде всего для диафена ФП, характерно снижение эффективности в процессе эксплуатации резин вследствие уменьшения их концентрации в объеме резины [453, 454]. Это происходит из-за подвижности молекул и способности к миграции на поверхность [449-451], что, с одной стороны, способствует более эффективной защите резины от озона, кислорода воздуха и усталостного растрескиванр1я [439], с другой, приводит к миграции стабилизатора на поверхность шин и попаданию его в окружающую среду. [c.286]

Электрический ток создается за счет движения свободных электронов внутри металла, причем электропроводность определяется числом способных к миграции свободных электронов в единице сечения проводника и их подвижностью (табл. 3.12). большое сопротивление 5Ь, В и других полуметаллов объясняется наличием определенной доли ковалентности связи и уменьшением числа свободных электронов (разд. 3 настоящей главы), Алмаз, германий и тому подобные вещества, у которых вообще нет свободных электронов, имеют очень низкую электропроводность, а передача тепла в них происходит за счет коле-<5аний решетки, построенной из атомов с локализованными электронами (гл, 5, разд. 1). [c.130]

Окисление олефинов [2]. Т. н. легко и быстро окисляет оле-фииы в метаноле при комнатной температуре в альдегиды и кетоны. Если олефин содержит хотя бы один заместитель, обладающий повышенной способностью к миграции, то окислеиие сопровождается перегруппировкой, которая может стать главным и даже единственным направлением реакции. [c.471]

Хотя некоторые простые эпоксиды, как известно, подвергаются термической изомеризации в карбонильные соединения, общие методы перегруппировки эпоксидов заключаются в применении кислотных катализаторов, таких, как водные минеральные кислоты, эфират трехфтористого бора в бензоле или безводный магнийбро-мид в бензоле или эфире [4]. С помощью этих перегруппировок можно превращать олефины в карбонильные соединения. Направление реакции в сторону образования одного из возможных эпоксидов определяется относительной легкостью разрыва одной из двух связей углерод — кислород, а также относительной способностью к миграции различных заместителей. Например, в окиси [c.46]

ВОГО иона с получением в качестве конечного продукта индано-на-2 . Действительно, перегруппировка эпоксидов с одним арильным заместителем идет исключительно с образованием несопряженных кетонов. По относительной способности к миграции различные группы обычно располагаются в следующем порядке арил > ацил > И > этил > метил. Следует обратить внимание на то, что миграция водорода происходит значительно легче миграции алкильных групп. В некоторых случаях перегруппировки могут сопровождаться расширением или сужением цикла. [c.47]

Производные индолизина с пятивалентным атомом фосфора и одним остатком индолизина уже не способны к миграциям, однако тиофосфинат с двумя индолизиновыми группами [c.73]

Наличие в молекуле полимера атомов, легко отщепляемых под действием свободных радикалов, способствует протеканию процесса по этому механизму [18]. Водородные атомы, находящиеся в а-положении к боковым группам виниловых полимеров, обладают пониженной устойчивостью к действию свободных радикалов. Боковые группы часто обладают способностью резонансно стабилизировать свободный радикал, образующийся при отрыве атома водорода. Представления о механизме образования водорода при взаимодействии соседних цепей в твердой фазе подтверждаются тем, что допускают возможность непосредственной близости свободных радикалов, необходимой для образования поперечных связей. В связи с этим отпадает необходимость допущения дмиграции макрорадикалов в облученном полимере. Имеются указания [19—22] на то, что активные центры, а также свободные радикалы, обладающие избыточной энергией, обладают способностью к миграции. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология