Электропроводность растворов в муравьиной кислоте

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЕ [c.682]

При 22°С удельная электропроводность 9,55%-ного раствора муравьиной кислоты равна 7,56-10- oм- м-K Плотность раствора 1,024 г/см а константа диссоциации муравьиной кислоты 1,77-10- . Вычислить эквивалентную электропроводность НСООН при бесконечно большом разбавлении. [c.210]

При диссоциации электролитов на простые катионы и анионы по реакции КА 5= К+ + А величины г, вычисленные по электропроводности и по осмотическим свойствам, должны быть равны. Опыты показали, что для растворов электролитов в формамиде (е = 120), синильной кислоте (е = 96), воде (е == 80), муравьиной кислоте (е = 57), для которых не наблюдается аномальной электропроводности, как правило, величины вычисленные по осмотич еским данным, равны величинам вычисленным по электропроводности. [c.107]

Чтобы расположить в ряд по уменьшению электропроводности растворы приведенных веществ, нужно перейти от процентной концентрации к молярной и учесть количество ионов, образующихся при диссоциации сильных электролитов (хлористый магний, сернокислая медь, азотнокислый цинк), и степень диссоциации слабых электролитов (муравьиная кислота). Глицерин — не электролит. [c.210]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ В МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЕ [c.681]

При диссоциации электролитов на простые катионы и анионы по реакции КА К" А величины I, вычисленные из электропроводности и из осмотических свойств, должны быть равны. Опыты показали, что для растворов электролитов в формамиде ( >=120), синильной кислоте (1> = 96), воде (.0 = 80), муравьиной кислоте (Л = 57), в -которых не наблюдается аномальной электропроводности, как правило, величины I, вычисленные из осмотических данных, равны величинам I, вычисленным из электропроводности. [c.221]

Имевшийся в литературе материал казался весьма обильным. Однако при его обработке обнаружилось, что в освещении физико-химических свойств этих систем имеются значительные пробелы. В особенности это относится к муравьиной кислоте. Некоторые термодинамические данные, например теплоемкости [1, 2], не удовлетворяют требованиям точности, необходимой для вычисления дифференциальных свойств. Многие свойства изучены при несовпадающих температурах и в ограниченной области концентраций (рН[3], криоскопические данные [4], электропроводности [5, 6] и др.). Наконец, если для уксусной кислоты накоплен большой экспериментальный материал по строению растворов на основе изучения спектров комбинационного рассеяния света [7—9], то для муравьиной кислоты этих данных нет. [c.246]

При переносе тока в растворах однокислотных оснований четыре пятых электропроводности приходится на долю ионов формиата. Поэтому электропроводности разных формиатов в муравьиной кислоте мало различаются между собой. К по-следшш двум веществам из приведенных в таблице, т. е. к диаминам, присоединяются два иона формиата. Сопоставление электропроводностей показывает, что к молекуле азулена пе- .юходит только один протон. Карбониевые соли азулена п каротина с три- и дихлоруксусными кислотами проводят ток даже в бензольном растворе [114, 115]. [c.207]

Приборы и реактивы прибор для установления электропроводности растворов (см. рис. 29), универсальная индикаторная бумага и шкала pH к ней, капельницы с 0,1 н. растворами муравьиной, масляной и соляной кислот, а также с олеиновой кислотой, капельная пластинка или кусок стекла. [c.83]

Выполнение опыта. 1. Электропроводность растворов кислот. В лунки капельной пластинки или на кусок стекла нанести по капле растворов кислот и каплю дистиллированной воды. Олеиновую кислоту на пластинке разбавить 2—3 каплями воды. Затем погрузить электроды прибора сначала в каплю воды, а затем в капли растворов олеиновой, масляной и муравьиной кислот. [c.83]

В качестве неводных растворителей чаще всего применяют метиловый, этиловый и другие спирты, диоксан, уксусную и муравьиную кислоты, формамид, диметил-формамид, ацетонитрил и ряд других растворителей. Для увеличения электропроводности раствора и растворимости индифферентного электролита используют смеси растворителей бензол—метанол, спирты—диоксан, спирты — вода. При этом получаются волны правильной формы и в большинстве случаев существует пропорциональная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества в растворе. [c.155]

Поэтому в работе [28] специально для исследования двойных жидких систем был разработан сравнительный метод измерения е электропроводных растворов, основанный на независимости резонансной частоты параллельного колебательного контура от величины шунтирующего его активного сопротивления. Точность измерения диэлектрической проницаемости растворов, имеющих электропроводность к, равную 1 10 , 3 и 1- Ю ом см , составляет соответственно 0,2 0,5 и 2,0 единицы е. В этой же работе [28] приводятся данные по е 100%-ной серной кислоты (к = 10 ), а также систем, образованных водой с муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислотами, в которых X достигает 10 , системы вода—пиридин (х 10 ) и системы серная кислота — трифторуксусная кислота, электропроводность которой уменьшается по мере уменьшения концентрации Н ЗО . [c.97]

Для проведения полярографических определений в неводных средах с малой электропроводностью используют различные соли, растворимые в данном растворителе. В качестве неводных растворителей чаще всего црименяют метиловый и этиловый спирты, диоксан, уксусную кислоту и различные водные и другие смеси с этими растворителями. Применяют также сильные минеральные кислоты Н28()4, НГ и др. В качестве сред, в которых возможны полярографические измерения, могут быть названы также глицерин, этиленгликоль, безводный этилендиамин, муравьиная кислота, формамид и его смеси с уксусной кислотой, смесь, состоящая из равных частей метилового спирта, бензина и бензола, и др. В последней смеси растворяется нитрат аммония, который обеспечивает достаточную электропроводность раствора [26]. [c.37]

Аналогично в растворах в муравьиной кислоте ток в основном переносится формиат-ионом [1125], и величины электропроводности оснований в этом растворителе могут быть также ис-пользо-ваны для выяснения природы ионизации. Поскольку муравьиная кислота гораздо слабее серной, то измерения в этом растворителе представляют интерес лишь для оснований с исключительно высокой основностью. Этот метод был применен для того, чтобы показать, что при растворении азулена в муравьиной кислоте образуется одновалентный катион [1045]. [c.40]

Независимо от того, какому варианту кривых отдать предпочтение, видим, что ассоциация молекул кислот возрастает с увеличением концентрации, причем в случае уксусной кислоты заметно быстрее, чем в случае муравьиной. Влияние электролитической диссоциации ничтожно и отражается только в зоне сильно разбавленных растворов кислот. Это находится в соответствии с измерениями pH [3] и электропроводностей [61, показывающими, что уже при концентрации СНзСООН д — 0,09 мол.% степень диссоциации падает до 0,02, а для НСООН она достигает того же значения при X = 0,8 мол. %. Напомним, что в случае НЫОз а = 0,02 только при концентрации 56 мол.%. [c.249]

Электропроводность неводных растворов. Если электролиты, которые полностью диссоциируют в воде, поместить в растворители, имеющие низкую диэлектрическую постоянную, то при очень малых концентрациях кулоновское взаимодействие вызовет ассоциацию ионов. Сила взаимодействия между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды (стр. 531). Поэтому все электролиты являются слабыми в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Большое значение для изучения неводных растворов электролитов имеют такие растворители, как спирты, жидкий аммиак, диоксан, ацетон и другие кетоны, безводные муравьиная и уксусная кислоты, пиридин, некоторые амины и нитросоединения. [c.400]

Очистка растворителя. Приготовление очень чистого формамида -довольно сложная задача. Этот растворитель отличается значительной гигроскопичностью и нестабильностью. К тому же при тщательном изучении выяснилось, что фракционная перегонка не позволяет получать растворитель высокой чистоты [4]. Следы воды вызывают гидролиз растворителя с образованием аммиака и муравьиной кислоты последнюю нельзя отделить путем перегонки. Для разделения муравьиной кислоты растворитель нейтрализовался с помощью раствора NaOH с контролем по бромтимоловому синему и для отгонки воды и аммиака выдерживался при пониженном давлении при 80-90 °С. Операция повторялась четыре или пять раз до полной нейтрализации продукта, после чего он перегонялся в вакууме при 80-90°С. Дистиллят нейтрализовался и повторно перегонялся. Полученный продукт подвергался фракционной перекристаллизации для удаления воды и двуокиси углерода. Удельная электропроводность конечного продукта составляла (1-2)-10" Ом -см он неустойчив при хранении. [c.22]

При 22°С удельная электропроводность 9,55%-ного раствора муравьиной кислоты 7,56 10 ож сж , плотность 1,024 г/сж . Константа диссоциации муравьиной кисло1ы 1,77-10 . Вычислить значение эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении. [c.213]

Вычислить степень электролитической диссоциации 4,947о-ного раствора муравьиной кислоты, если при 18°С удельная электропроводность раствора 0,0055 ож- -сЖ- , а плотность 1,012 г/сж . [c.208]

По сиепени возрастания электропроводности разбавленных водных растворов одинаковой процентной концентрации расположите в ряд следующие вещества хлористый магний, сернокислую медь, глицерин, муравьиную кислоту, азотнокислый цинк. [c.72]

В настоящее время на кафедре общей и неорганической химии проводятся также исследования диэлектрических характеристик и электропроводности растворов ассоциированных электролитов, целью которых является выяснение взаимосвязи проводимости этих растворов и предельной ВЧ ЭП растворителя. В частности, в широком интервале температур и концентраций проведены измерения электропроводности водных растворов муравьиной и уксусной кислот, а также гликолята кальция в этиленг-ликоле и в его водных растворах. Измерены диэлектрические характеристики этих ассоциированных электролитов проводится обработка результатов этих исследований и их анализ. [c.69]

Для жирных кислот наряду со способностью наводороживать сталь при ее коррозии в водных растворах НСООН, СН3СООН и их смесях описывается эффект внедрения водорода при воздействии безводной муравьиной кислоты, обладающей весьма низкой электропроводностью. Это объяснено разложением НСООН с формированием адсорбирующегося водорода [73, 74] [c.19]

Формиаты щелочных металлов хоропхо растворяются в муравьиной кислоте, а ацетаты — в уксусной электропроводность образующихся при этом растворов возрастает. Формиаты щелочных металлов в муравьиной кислоте, по-видимому, в значительной степени диссоциированы (А,о 80 при 20 ). [c.73]

В противоположность Брунеру и Козаку, Болл (1913) не смог обнаружить муравьиную кислоту в продуктах фотохимического разложения щавелевой кислоты, сенсибилизированного ионами уранила [10- М и02(Ы0з)г+Ю- М Н2С2О4]. После реакции электропроводность раствора была ничтожно малой. Болл впервые попытался определить квантовый выход реакции разложения оксалата, сенсибилизированного ионами уранила, и получил очень высокие значения, более 500. Он пришел к выводу, что эта реакция не подчиняется закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна, а является каталитической, в которой свет играет роль катализатора. Эти результаты не были подтверждены последующими исследователями. [c.257]

Методика определения. Навеску кислоты, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 и. раствора, переносят в мерную колбу и разбавляют дпстиллировап-ной водой до метки. При помощи пипетки отбирают аликвотную часть раствора и помещают в электролитическую ячейку. Проводят кондуктометрическое титрование 1,0 н. раствором NaOH. Сначала наблюдается небольшое понижение электропроводности раствора, так как нейтрализуются высокоподвижные ионы водорода, образующиеся при незначительной диссоциации кислот. Однако при титровании диссоциация кислот быстро подавляется под влиянием образующи.хся солей и ионы водорода уже не оказывают существенного влияния на электропроводность раствора. Поскольку концентрации катионов титранта и анионов титруемой кислоты при титровании возрастают, после небольшого минимума в начале титрования электропроводность раствора до точки эквивалентности увеличивается. Более сильно минимум выражен в случае титрования муравьиной кислоты. После точки эквивалентности электропроводность быстро увеличивается от избытка титранта. Кривые титрования имеют резкий излом в точке эквивалентности. [c.150]

Методика анализа. В мерную колбу помещают точно измеренный объем анализируемой смеси хлорида аммония с одной из указанных кислот. Концентрация отдельных компонентов смеси после разбавления должна составлять 0,1—0,05 н. Аликвотную часть раствора переносят в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 и. раствором NaOH. При титровании сначала нейтрализуется кислота, затем вытесняется аммиак из его соли. Кривые титрования имеют два излома. Характер изменения электропроводности при нейтрализации кислоты зависит от силы кислоты. При нейтрализации хлористоводородной, трихлоруксусной и дихлоруксусной кислот электропроводность раствора понижается. Кривая титрования смеси, содержащей моно-хлоруксусную кислоту, имеет до первого излома резкий минимум, не имеющий аналитического значения, что характерно для нейтрализации этой довольно сильной кислоты. Менее резко минимум выражен при нейтрализации более слабых муравьиной и уксусной кислот. На большей части кривых титрования этих кислот наблюдается повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности. При взаимодействии хлорида аммония с щелочью происходит понижение электропроводности раствора, так как подвижность ионов аммония выше подвижности заменяющих их ионов натрия. Кривая титрования смесей муравьиной кислоты и NH4 I показана на рис. 51. Находят количество миллилитров NaOH, вступившего в реакцию с кислотой и хлоридом аммония (гл. Vni, 6). [c.166]

Специальные серии опытов проведены с целью изучения условий титрования смесей, характеризующихся (рКа + рКь) > 16. Подтверждено, что нижняя граница рКа кислот, образующих соли при титровании 0,075 н. растворов, может быть принята равной 6. Для исследования были взяты смеси натриевых солей различных слабых одноосновных кислот с анилином (р/Сь = 9,42). Кривые титрования смесей раствором НС1 показаны на рис. 78. В смеси с анилином определяются все соли, образованные кислотами с р/Са > 6 (кривые 5—14). Если соли образованы недостаточно слабыми кислотами — муравьиной, метакриловой,уксусной и у-Динитрофенолом, — кривые титрования смесей имеют один излом, указывающий окончание реакции нейтрализации и вытеснения (кривые 1—4). Характер изменения электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от степени их гидролиза. При значительном гидролизе соли кривая титрования подобна кривой, получающейся при нейтрализации смеси сильного и слабого оснований. Сильное основание в этом случае представляет продукт гидролиза. Примером служит кривая титрования смеси глицерата натрия с анилином (рис. 78, кривая 14). [c.162]

Оствальд [56] был первый, кто соединил представления Гульдберга и Вааге о химическом равновесии с теорией электролитической диссоциации Аррениуса [4]. Он показал, что константа диссоциации моноосновной кислоты может быть рассчитана на основе измерений электропроводности, а в 1889 г. опубликовал значения Ki для первой ступени диссоциации 216 карбоновых кислот [56, 57]. Аррениус [5] также использовал метод электропроводности для определения значений К муравьиной и ук сусной кислот. Из полученных результатов он вычислил концентрацию свободных водородных ионов в растворах, содержащих как кислоту, так и соответствующую натриевую соль. Полученные значения довольно хорошо согласовались с экспериментальными значениями концентрации водородных ионов, которые были рассчитаны из скорости инверсии саха-юзы. Позднее измерения электропроводности использовались Зредигом [20] для определения констант основной диссоциации [c.25]

К слабым электролитам относятся почти все органические кислоты (муравьиная, уксусная, бензойная), цианистоводородная кислота, борная кислота, угольная кислота, сероводородная кислота, гидроокись аммония, вода, а также некоторые соли (Hg l2, С(1С12). Для растворов слабых электролитов характерна очень небольшая величина электропроводности. [c.139]

К слабым электролитам относятся органические кислоты (муравьиная, уксусная, бензойная и др.), цианистоводородная кислота, борная кислота, угольная кислота, сероводородная кислота, гидроокись аммония, вода, а также некоторые соли (например, Hg l2, Сс1С12). Для растворов слабых электролитов характерна очень небольшая величина электропроводности. И, наконец, к электролитам средней силы относятся фосфорная, мышьяковая, йодная, хромовая, сернистая кислоты и ряд других соединений. [c.66]

Полиэлектролиты, молекулы которых имеют форму палочек, обладают аномальными осмотическим давлением и вязкостью, что обусловливается фиксированным положением в молекуле электрических зарядов. Поэтому и в разбавленных растворах заряды не могут распределиться так, как они распределились бы в отсутствие химических связей при этом неоднородность распределения создается и для противоионов. В результате полиэлектролиты по электропроводности их растворов также отличаются от простых электролитов. Различные соображения и модели, предложенные для объяснения поведения полиэлектролитов, как правило, не имели непосредственного отношения к их поверхностным свойствам. Тем не менее они представляк т значительный интерес для объяснения свойств многочисленных полимерных поверхностноактивных веществ, относящихся к полиэлектролитам. Следует отметить, что некоторые неионогенные линейные полимеры, например полиамиды (найлоны), ведут себя подобно полиэлектролитам, будучи растворены в таких ионизирующих растворителях, как муравьиная или серная кислота [32]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология