Формирование адсорбированного сло

Следует отметить, что легкая часть (до 350—360°С) керосино-газойлевой фракции по всем показателям, кроме йодного числа, удовлетворяет требованиям ГОСТ на сырье для ГТТ. Более высококипящие фракции имеют повышенную температуру застывания. Использование всего балансового количества керосино-газойлевой фракции для приготовления локомотивного ГТТ достигается введением в него депрессатора. При введении в малых количествах депрессатор, адсорбируясь на поверхности парафинов и блокируя места их контактов, затрудняет формирование прочного пространственного каркаса, обусловливающего структурно-механические свойства, и в конечном счете вызывает снижение температуры застывания ГТТ. [c.131]

Адсорбция из растворов на твердой поверхности наиболее важна в физико-химической механике, поскольку именно она лежит в основе формирования множества модифицированных дисперсных структур. При рассмотрении адсорбции из растворов на твердом теле принято различать адсорбцию неэлектролитов (на поверхности адсорбируются молекулы адсорбтива) и электролитов (на поверхности избирательно адсорбируется один из ионов электролита, содержащегося в растворе). [c.52]

Ионы Fe + и FeO+ адсорбируются ядром частицы, сообщая ему положительный заряд и устойчивость. Влияние кислотности и щелочности среды на формирование мицеллы особенно наглядно проявляется в амфотерных гидроокисях, например в А1(0Н)з. В нейтральной или кислой среде диссоциация мо лекул на поверхности частиц идет по схеме [c.107]

Примеси, находящиеся в дисперсном состоянии, обусловливают мутность воды. Цветность воды — ее окраска — обусловлена наличием гуминовых соединений, таннина, солей железа, окрашенных отходов производства. Органические загрязнения воды адсорбируются на дисперсных частицах и при этом проявляют себя как защитные коллоиды. Трудность водоочистки обусловлена необходимостью одновременного удаления органических загрязнений и дисперсных частиц, устойчивость которых обусловлена как электростатическим фактором, так и защитным действием. Одновременно предъявляются достаточно жесткие требования к скорости процесса, так как время пребывания каждой порции воды в очистных сооружениях составляет десятки минут. Сравним это время со временем, характеризующим кинетику коагуляции X, расчет по Смолуховскому, при г 1 Мкм и Сй 100 мг/л, дает З 10 с. Следует при этом учесть, что для формирования крупных агрегатов, скорость седиментации которых достаточно велика, требуется время, значительно превышающее [c.340]

В настоящее время нет единой теории, объясняющей механизм действия поверхностно активных веществ на структуру электролитических осадков. Согласно теории комплексообразования, добавки образуют в объеме раствора с разряжающимися ионами металла своеобразные адсорбционные комплексы. При этом катодная поляризация повыщается в результате замедленности образования в прикатодном слое разряжающихся ионов из комплекса. По-видимому, эта точка зрения справедлива лишь в тех случаях, когда добавки вводят Б электролит в больших количествах, однако, как правило, поверхностно активные вещества применяют в малых концентрациях. Согласно адсорбционной теории действия добавок, поверхностно активные вещества, адсорбируясь на отдельных активных участках, способствуют равномерному росту осадка. Поскольку при этом активная часть поверхности катода сокращается, повыщается плотность тока (катодная поляризация), что благоприятствует формированию мелкокристаллических осадков. При этом в ходе электролиза возможно перераспределение участков адсорбции и десорбции добавок. [c.248]

При формировании осадка непрерывно меняются рельеф и истинная величина поверхности. Поэтому по мере образования и роста осадка условия адсорбции молекул, атомов и ионов ПАВ не остаются постоянными. При анодном растворении металлов добавочные агенты могут адсорбироваться не только на электроде, но и на частицах шлама и пленке соли, покрывающей анод. [c.519]

Простейший метод модифицирования поверхности кварцевого капилляра состоит в добавлении к буферному раствору такого компонента, который предпочтительнее адсорбируется на поверхностных силанольных группах. Формирование такого адсорбционного слоя дополнительно влияет на ЭОП и уменьшает адсорбцию вследствие гидрофобного или электростатического отталкивания. Разделяющие системы, применяемые в основном для разделения белков в немодифицированных капиллярах, приведены в таблице 22. [c.67]

На начальной стадии, когда в системе присутствует слишком мало полимера, он не способен вызывать флокуляцию, включающую адсорбцию полимера на поверхности частиц. При этом оказывается, что число полимерных молекул недостаточно, чтобы образовать мостики между всеми частицами кремнезема. Такая ситуация может быть просто временной, так как при дальнейшем перемешивании, по крайней мере для ряда систем, полимер адсорбируется предпочтительно в точках контакта между частицами, и, таким образом, некоторая доля кремнеземных частиц начинает флокулировать, а основная масса находится в диспергированном состоянии. Когда в системе присутствует избыточное содержание полимера, флокуляция может происходить посредством временного образования мостиковых связей между частицами. Но при последующем перемешивании такие мостики могут разрываться, и поверхность частнц полностью покрывается адсорбированным полимером, что приводит к повторному диспергированию. Ионная сила раствора также является важной характеристикой, так как она оказывает заметное воздействие на свертывание линейных ионных молекул в клубок или же нх распрямление, влияя тем самым на поведение молекул при формировании мостиков. [c.534]

Геллер [311] в своем обширном обзоре показал возможные случаи воздействий, оказываемых макромолекулярными соединениями в дисперсных системах. Он обсудил адсорбционные характеристики полимерных молекул, которые, с одной стороны могут адсорбироваться на поверхности только своей концевой частью, причем оставшаяся часть полимерной цепочки будет направлена радиально от поверхности, и, с другой стороны, могут адсорбироваться плашмя, когда все части молекулы присоединяются к поверхности. Конечно, могут иметь место обе ситуации в зависимости от природы самого полимера и от того, насколько велик избыток полимера по сравнению с количеством, требуемым для формирования плоского мономолекулярного слоя. [c.535]

Для жирных кислот наряду со способностью наводороживать сталь при ее коррозии в водных растворах НСООН, СН3СООН и их смесях описывается эффект внедрения водорода при воздействии безводной муравьиной кислоты, обладающей весьма низкой электропроводностью. Это объяснено разложением НСООН с формированием адсорбирующегося водорода [73, 74] [c.19]

Внутри поры ядро ССЕ, имеющее наибольшую молекулярную массу, осаждается на активной поверхности, на которой протекают реакции каталитического разложения надмолекулярных структур отдельных частиц асфальтенов. Каталитическое разложение асфальтенов ведет к зарождению отдельных составляющих частиц или осколков, имеющих меньшую молекулярную массу. Осколки, десорбируясь с поверхности, диффундируют в дисперсионной среде и адсорбируются на других активных центрах катализатора, на которых претерпевают химические превращения. В частности, на центрах де металлизации из металлсодержащих комплексов удаляются металлы вслед за гидрированием слабых химических связей. Деметаллизованные осколки в дальнейшем не участвуют в формировании новых надмолекулярных структур, хотя вероятность этого не исключена. Некоторые осколки асфальтенов адсорбируются на центрах гидрообессеривания, где происходят реакции гидрогенолиза серы до сероводорода и гидрирование слабых химических связей. Обессеренные осколки асфальтенов могут ассоциировать друг с другом, зарождая новые ассоциаты с низкой молекулярной массой (обессеренные асфальтены). Параллельно могут протекать реакции деазотирования с вьщелением аммиака, реакции термодеструкции и гидрокрекинга алканов и деалкилирования аренов, реакции гидрирования ненасьпценных осколков молекул и аренов. [c.69]

Одновременно с разложением надмолекулярной структуры ядра ССЕ претерпевает изменения и сольватная оболочка ввиду адсорбции ее компонентов на активных центрах катализатора. Частицы смол подвергаются деструктивному гидрированию, распадаясь на отдельные фрагменты молекул. Эти фрагменты частично диффундируют в дисперсионную среду и, адсорбируясь на активных центрах, подвергаются гидрированию слабых связей, деметаллизации и обессериванию. Часть деметаллизованных и обессеренных фрагментов смол могут участвовать в формировании сольватных слоев вокруг новых частиц низкомолекулярных асфальтенов. [c.69]

Теоретически установлено, что нефть в источнике залегания может образовываться из полярных компонентов, содержащих азот, серу, кислород, металлы, а также углеводороды с широким диапазоном изменения молекулярных масс, включая ароматические, нафтеновые, парафиновые вещества. Во время миграции нефти те компоненты, которые являются более полярными или более поляризующими, адсорбируются в первую очередь. Например, компоненты, содержащие аминовые нитрогены, порфирины, могут вести себя как катионы и адсорбироваться ria глинах. Это — одна из-причин формирования весьма неровных границ раздела нефть—вода, особенно в породах, содержащих небольшое количество глин. Концентрация активных компонентов вблизи первоначального водонефтяного контакта приводит к образованию более низких поверхностных натяжений между нефтью и водой, чем в точках, более отдаленных от водонефтяного раздела. Возможно также, что вода вблизи области залегания нефти может иметь-растворенные органические компоненты, такие, как нафтеновые-кислоты или их соли, которые в условиях неоднородного коллектора могут изменить поверхностное натяжение между нефтью-и водой в ту или иную сторону. Кроме того, на характеристику смачиваемости коллекторов заметное влияние оказывает их неоднородность по минералогическому составу, степень шероховатости , чистоты отдельных минеральных зерен, их окатанность, структура кристаллической решетки. Одни минеральные частицы обладают лучшей смачиваемостью, другие— худшей в зависимости от их химического состава и строения кристаллической решетки. [c.207]

Кинетика образования новой фазы определяется двумя стадиями скоростью образования зародышей I и скоростью цх роста Уо. Для получения значительного числа зародышей необходимо, чтобы —Уо>0, только в этом случае возможно формирование коллоидного раствора. В случае —1 2<0 возникает меньшее число зародышей, выделяющееся вещество адсорбируется на сравнительно небольшом числе агрегатов. Введением различных веществ в систему предоставляется возможным регулировать значение Ау и его знак и таким образом стимулировать необходимое иаиравление процессов при физических и химических способах конденсации. [c.67]

Рассмотрим с позиций ФХТ процесс кристаллогидратообра-зовапия и методы его предотвращения при транспорте газоконденсата. В присутствии влаги, особенно минерализованной (пластовой) воды, при высоких давлениях и низких температурах, способствующих процессу конденсании, в газах образуются кристаллогидраты. Первым этапом этого процесса является формирование ССЕ с ядрами нз воды, на поверхности которых адсорбируются соединения из нефти, обладающие промежуточной полярностью между полярностями ядра и дисперсионной среды в соответствии с правилом уравнивания полярностей Ребиндера. Кроме вышеуказанных факторов, на процесс конденсации и кристаллогидратообразования существенное влияние оказывают размеры ядра ССЕ чем они больше, тем процесс [c.189]

Для дисперсных систем, частицы в которых имеют лиофобную поверхность, образование сольватных слоев не характерно. Чтобы обеспечить их агрегативную устойчивость, применяют стабилизаторы, способствующие увеличению межфазного взаимодействия. В качестве таких стабилизаторов широко применяют ПАВ и ВМС, лиофилизирующие дисперсные системы. Молекулы ПАВ и ВМС, адсорбируясь на поверхности частиц, способствуют уменьшению поверхностного натяжения и образованию сольватного слоя. При стабилизации поверхность частиц приобретает свойства вещества-стабилизатора. Формирование пленки из ВМС происходит значительно медленнее, чем из ПАВ. Очевидно, для такой стабилизации дисперсных систем, как и при стабилизацт1и ионогенными стабилизаторами, необходимо определенное ориентирование молекул ПАВ II ВМС на межфазных поверхностях. [c.339]

При внесении в шихту для коксования оптимальных по качеству добавок органических веществ, обычно пеков или масел (при соответствующем их расходе), можно повысить спекаемость углей и шихт. Механизм действия органических добавок может быть в общем представлен в следующем виде. При нагреве углема-слявой смеси до температур, при которых еше не начинается термическое разложение угля, добавки распределяются по поверхности угольных зерен и частично адсорбируются ими. В период пластического состояния молекулы добавки проникают в межмолекулярное пространство изменяющегося вещества угля и способствуют повышению макромолекулярной подвижности по механизму внешней пластификации. Молекулы жидкой добавки раздвигают молекулы образовавшихся продуктов расщепления угля и затрудняют их взаимодействие в процессе поликон-денсации. Одновременно добавки участвуют в реакциях водородного перераспределения, в результате которого перенос водорода добавок к реагирующим молекулам (радикалам) угля приводит к стабилизации и, как следствие, увеличению количества веществ со средней молекулярной массой, образующих жищсую. фазу пластической массы. Кроме того, наличие вещества добавки повышает концентрацию в пластической массе жидкоподвижных продуктов. В результате возрастает количество, текучесть и термостабильность пластической массы, улучшаются условия формирования пластического контакта остаточного вещества угольных зерен и зарождения новой промежуточной фазы (мезофазы), с которой связывают развитие упорядоченной углеродистой (оптически анизотропной) структуры полукокса-кокса. [c.215]

Необходимо полностью уяснить себе, что заш,итное действие (т. е. стабилизация коллоидного раствора) проявляется в двояком виде, а именно в 5лектрическом или ионном и в молекулярном. Совершенно правильным будет сказать, что суспензия частиц углерода может иметь две степени устойчивости одну, образуемую ета-потенциалом, и вторую, являющуюся следствием формирования пленки адсорбированного вещества. В первом случае устойчивость объясняется взаимным отталкиванием частиц друг от друга. Во втором случае это действие имеет пространственный или геометрический характер, так как толстая пленка адсорбированного вещества препятствует такому тесному сближению, которое может выявить флокуляцию. Но для этого требуется, чтобы адсорбированная пленка была достаточно толста и в то же время обладала значительной адгезией в отношении частиц. В водных коллоидных растворах эта адсорбированная пленка может фактически состоять из молекул воды. СЗчень показательный пример — это коллоидный раствор агар-агара, поскольку он способен сохранять свою устойчивость, будучи даже изоэлектрическим. Однако добавление 50 процентов спирта или ацетона приводит к дегидратации частиц и последующей флокуляции. Еще более интенсивно происходит дегидратация в коллоидном растворе частиц агар-агара, если добавить к раствору один процент таннина. В этом случае половина углевода молекулы таннина адсорбируется агар-агаром, в то время как ароматическая часть таннина направляется в сторону воды. В конечном итоге частица становится гидрофобной. Таким образом вода десорбируется, вслед за чем наступает флокуляция. [c.86]

Защитные свойства соединения МД обусловлены проявлением эффекта внутримолекулярного синергизма. При адсорбции молекул этого соединения часть из них может адсорбироваться за счет атомов кислорода диоксоланового кольца или атома азота аминофуппы, а другая часть - в результате специфического взаимодействия полярной ОН-группы с поверхностью металла. Это приводит к уменьшению сил отталкивания между молекулами ингибитора и способствует формированию более плотной защитной пленки. [c.187]

РФ)—дигидрорибофлавин (ДРФ), метиленовый голубой —его лейкоформа — на ртути адсорбируются обе формы редокс-системы. Более того, для системы РФ—ДРФ было установлено, что суммарная степень заполнения веществами равна 1,6 это можно объяснить лншь образованием двухслойного покрытия. В работах Тедорадзе предполагалось, что образование такого покрытия происходит вследствие формирования в адсорбированном слое комплексов из молекул РФ и ДРФ, а появление предволны связано с адсорбцией ДРФ на поверхности, занятой молекулами РФ, которые служат как бы активными центрами для адсорбции ДРФ. [c.131]

Введение поверхностно-активных веществ и коллоидов в электролит резко изменяет характер электрокристаллизации металла. Адсорбируясь на поверхности катода, поверхностноактивные вещества создают затруднения для проникновения разряжающих ионов металла, повышая энергию активации. Это приводит к значительному увеличению поляризации и, как следствие, к образованию мелкокристаллической структуры. Такие металлы, как олово, свинец, кадмий, которые при выделении на катоде из растворов их простых солей образуют игольчатые, не связанные между собой отдельные кристаллы, в присутствии повархностно-активных веществ образуют компактные плотные слои металла, обладающие высокими антикоррозионными защитными свойствами. В ряде случаев даже при не очень значительном увеличении поляризации поверхностно-активные вещества способствуют формированию мелкокристаллической структуры. [c.365]

Рис. 8.14. Схема формирования серебряного изображения, основанная на концентрационном принципе Гёрни —Мотта. В альтернативной схеме Митчелла первой стадией является захват электрона ионом Ад+ образующийся нейтральный атом kg адсорбирует второй ион А + и т. д.

Послеосаждение — наименее распространенный вид соосаждения, отличается от предыдущих тем, что переход примесей в осадок происходит не во время формирования осадка, а после его выделения. Поэтому иногда послеосаждение не рассматривают как особый тип соосаждения. Так, при пропускании сероводорода в кислый раствор, содержащий ионы меди и цинка, сначала выделяется чистый осадок сульфида меди через некоторое время на поверхности этого осадка адсорбируются молекулы сероводорода и концентрация последнего возрастает по сравнению с концентрацией в растворе. Это приводит к постепенному осаждению цинка, несмотря на достаточно высокую кислотность раствора. [c.191]

Следует отметить, что при известных условиях адсорбция может привести к пассивации и тогда, когда ингибитор не восстанавливается. В этом случае, однако, требуется либо присутствие в коррозионной среде каких-нибудь других окислителей, либо наложения-некоторой анодной поляризации. Примером могут служить бензоат-ионы, которые при определенных условиях переводят металл, в частности железо, в пассивное состояние и обеспечивают его защиту от коррозии [14 194 195 205 239]. При этом оказывается, что смещение потенциала в положительную сторону и пассивное состояние металла достигаются лишь в присутствии растворенного кислорода и при определенной минимальной степени покрытия поверхности металла ингибитором. Чем положительнее потенциал образца, тем меньшие объемные концентрации ингибитора требуются для достижения такой степени покрытия. После того, как металл запассивирован на его поверхности не обнаруживается значительных количеств бензоата. Можно предположить поэтому, что при смещении потенциала в положительную сторону и формировании оксидной пленки относительно слабо связанные с поверхностью ионы бензойной кислоты (их удельный заряд мал, а специфическая адсорбиру-емость выражена слабо) вытесняются либо ионами гидроксила, обладающими большим удельным отрицательным зарядом и повышенной специфической адсорбируемостью, либо атомами кислорода, либо растущей пленкой оксида. [c.51]

В работе [332] показано, что при обработке 7-AI2O3 раствором ацетата натрия на ее поверхности происходит формирование слоя бемита -АЮОН. После такой обработки оксид алюминия без дополнительной активации способен диссоциативно адсорбировать водород и катализировать реакции гидрировании пентена-1 и бутадиена-1,3. Предполагается, что активными центрами реакции являются анион кислорода и льюисовский кислотный центр А1, расположенные на границе раздела фаз бемита и 7-AI2O3. [c.122]

Определение основных смазывающих характеристик - критической нагрузки и диаметра пятна износа базовых компонентов и опытных образцов по ГОСТ 9490-75 на ЧШМ-3 - показало, что увеличение содержания тяжелых нефтяных остатков в смесях существенно улучшает параметры этих характеристик (см.рис.5, 6). Сопоставление полученных данных с углеводородным составом базовых основ показало, что граничный слой смазки, образующейся на металлической поверхности, характеризуется более высокими адгезионными свойствами за счет адсорбции кислородсодержащих соединений - сложных эфиров, кислот и спиртов и присутствием в нем асфальто-смолистых соединений, которые придают граничному слою смазки высокое сопротивление сближению контактирующих тел под действием нормальной нагрузки. При формировании мультимолекулярного граничного слоя происходит чередование адсорбирующихся молекул различного вида, неактивные молекулы оттесняются в периферические области структуры. [c.17]

Известно, что на гидрофобной поверхности углеводородорастворимые КПАВ адсорбируются значительно больше, чем на гидрофильной [94]. Значит, водорастворимым фазам КПАВ легче адсорбироваться на глинистых частицах с гидратными оболочками и замещать обменные комплексы глины. Следовательно, процент перезаряженных частиц глин от минуса к плюсу будет выше для водорастворимой фракции КПАВ. Поэтому вклад этой фракции в формирование электрохимических флокул будет выше. Малоизрасходованные в этот период углеводородорастворимые фракции КПАВ свой вклад во флокулообразование преимущественно вносят в дальнейшем на этапе пленкообразования. [c.123]

Сенсибилизацию проводят в течение 30. .. 60 с в 2—10 %-ном солянокислом растворе хлористого олова (pH = 1. .. 3). Сущность процесса сенсибилизации состоит в том, что на поверхности адсорбируется хлористое олово, которое гидролизуется до основного хлорида олова [8п (ОН),,5С1о.8 нли 8пС1 -3 8п (0Н)2 1 во время промывания водой. Степень равномерности распределения полученного соединения на поверхности определяет равномерность распределения возникающих в последующем процессе активации активных центров — кристаллов палладия (нлн серебра). Исключение стадии гидролиза хлористого олова при промывке водой сенсибилизированной поверхности приводит к неравномерному распределению первичных центров формирования электропроводного слоя. На сенсибилизованной поверхности стекла, в последующем не промытой водой, образуются отдельные кристаллы в виде призм размером 100—200 нм (рис. 13). [c.39]

Диэтиланилин адсорбируется на поверхности кремнезема в виде ориентированного монослоя, при этом молекула диэтил-аиилниа занимает площадку около 50 А . Во втором эксперименте это вещество адсорбировалось в виде монослоя на поверхности сферических частиц кремнезема. Из двух экспериментов было определено соотношение между амином и S1O2, соответствовавшее размеру частиц приблизительно 1—2 нм в диаметре, что примерно равно размеру свежесформированных частиц поликремневой кислоты, о котором можно судить из других независимых исследований. Если золь подвергался старению в течение 2 ч, то начинался процесс формирования микрогеля, причем коацерват представлял собой пасту, содержавшую эмульгировавший рассол. , i [c.393]

Вероятно, что коагуляция кремнезема под действием мономерных или одиночных катионов, поликатионов или положительно заряженных коллоидных частиц происходит посредством мостикового механизма, понимаемого в том смысле, что указанные положительно заряженные единичные образования служат как для нейтрализации отрицательных зарядов на кремнеземных частицах в точках их контакта, так и для образования осадка. Однако относительная эффективность многозарядных катионов зависит от того, какая доля этих агентов коагуляции адсорбируется на,,частицах кремнезема при критической концентрации коагуляции в растворе. Поскольку чем больше коагулянт по своему размеру и по числу положительных зарядов, тем выше при равновесии его адсорбированная доля, и оказывается, что полимерные разновидности проявляют гораздо большую эффективность по сравнению с мономерными. Так, О Мелиа и Стамм [257] отметили, что полимерные гидро-ксокомплексы железа(И1) адсорбируются значительно сильнее, чем мономерный трехзарядный ион металла. Такие комплексы действуют в качестве коагулянтов при гораздо более низкой суммарной критической концентрации коагуляции (к. к. к.), чем это имеет место для простых ионов Ре +, поскольку комплексы большей частью находятся в адсорбированном состоянии на кремнеземных частицах и лишь очень незначительная их доля остается в растворе. В случае же ионов Ре + только часть их адсорбируется на кремнеземе в точке к. к. к. Когда большая часть сложного коагулянта в рассматриваемой системе адсорбирована на частицах кремнезема, то соотношенпе между точкой к. к. к. и суммарной величиной поверхности кремнезема в системе становится более очевидным. Авторы пришли к заключению, что адсорбированные разновидности поликатионов железа (П1) вызывают агрегацию частиц кремнезема посредством формирования мостиков. [c.517]

Ботем и Тейс [312] исследовали и описали различные возможные ситуации, имеющие отнощение к взаимодействию полимера с частицами кремнезема. Они отметили, что, согласно мостиковой модели, полимеры с высокой молекулярной массой вызывают флокуляцию коллоидных дисперсий благодаря формированию мостика между смежными полимерными сегментами, если число таких сегментов и их длина достаточны и если на кремнеземных частицах имеется свободная поверхность для присоединения участков мостика. С другой стороны, система, подвергаемая флокуляции, становится дисперсной, если поверхность частиц настолько покрывается полимером, что на поверхности частиц не остается свободных мест для образования мостиковой связи. Первоначально между частицами могут сформироваться мостики, но вполне вероятно, что локализованные на поверхности избыточные концентрации полимера, которые на начальной стадии образовывали мостики, будут перераспределяться равномерно по всей поверхности частицы кремнезема. Кроме того, если поверхность частицы оказывается открытой, то полимерные цепочки стремятся скрутиться и адсорбируются на поверхности только одной частицы, а не образуют мостики между двумя частицами. [c.536]

Когда на кремнеземе адсорбируется трет-бутиловый спирт, то легко обнаруживается формирование водородных связей. Давыдов, Киселев и Лыгин [150] нашли, что спиртовая гидроксильная группа связывается водородной связью только со свободными группами SiOH на кремнеземной поверхности, но не с силанольными группами, которые оказываются достаточно близко расположенными друг к другу и связываются водородными связями. Третичный спирт, кроме того, не взаимодействует с образованием связанного с поверхностью сложного эqbиpa в той степени, как это имеет место, для первичного и вторичного спиртов. Джигит, Киселев и др. [151] обнаружили, что теплота адсорбции составляла 18 ккал/моль, но она резко понижалась, если поверхность кремнезема дегидратировалась вследствие уменьшения числа образующихся водородных связей. По мере того как поверхность кремнезема становилась все более дегидратированной, адсорбция метанола не понижалась столь сильно, как это наблюдалось при адсорбции воды [152]. Вероятно, метильная группа спирта имела возможность при адсорбции связываться с гидрофобным силоксановым участком поверхности, примыкающим к силанольной группе. [c.903]

Значение гидрофобных связей или формирования мицелл было раскрыто, когда вместо воды стали использовать водный, 1 М раствор н-бутанола. При pH 10, когда поверхность кремнезема сильно заряжена, необратимо адсорбировался монослой ионов С1бНззЫ(СНз)+ (т. е. ионов ЦТМА) даже при нх наи- [c.944]

В исследовании О Кониора и Сандерса [334] было обнаружено, что очень разбавленный раствор четвертичного аммониевого ПАВ придавал поверхности кварцевого стекла гидрофобный характер при опускании образца в раствор и последующем высушивании. После того как раствор стекал, поверхность сразу же становилась сухой и водоотталкивающей. Но когда использовался более концентрированный раствор, поверхность не становилась гидрофобной до тех пор, пока не смывался избыточный раствор. Авторы обнаружили следующие соотношения между концентрацией, выше которой поверхность оставалась гидрофильной, когда образец извлекался из раствора (это показывало, что на поверхности адсорбировался двойной слой), и концентрацией, выше которой происходило формирование мицелл в растворе (точка к. к. м.) [c.949]

Как объясняет Марголис [263], действие кремнезема обусловливается адсорбцией и денатурацией глобулярного белка— фактора Хагемана. Было обнаружено, что степень денатурации возрастала с увеличением размеров частиц коллоидного кремнезема, который добавлялся в систему. Предложенный механизм заключался в том, что на достаточно больших по размеру частицах или же на плоских поверхностях кремнезема при формировании монослоев молекула белка растягивается под действием адсорбционных сил. Но в том случае, когда размер частиц кремнезема очень мал, молекулярные сегменты белка, не раскрываясь, присоединяются сразу к различным кремнеземным частицам. Для пояснения рассматриваемых эффектов приведен рис. 7.6, аналогичный рисунку в работе Марголиса. В том случае, когда молекула белка адсорбируется на большей по размеру частице кремнезема или на образованном из малень-ших частиц большом агрегате, цепь молекулы белка растягивается, при этом некоторое число внутренних водородных связей, удерживавших молекулу белка в какой-либо специфической конформации, оказываются разорванными. На одиночных частицах небольшого размера подобного растяжения молекулы не происходит [264—266]. [c.1057]

Сахара различаются по своей склонности соединяться с кремнеземом. Хольцапфель [173, 276] обнаружил, что галактоза адсорбировалась на кварце и вступала в реакцию с фенилгид-разоном с формированием озазонов, тогда как арабиноза не образовывалась. Галактозы адсорбировало в два раза больше, чем лактозы, и в четыре раза больше, чем глюкозы. [c.1060]

При вовлечении в коалесценцию мезофаз, состоящих из химически неоднородных молекул и с различной ориентацией структурных элементов (гетеросоединения, высОкоконденсированные углеводороды трехмерного строения, карбоиды и т. д.), нарушается однородность структурных звеньев жидких кристаллов. При дальнейшей карбонизации таких жидких кристаллов не обеспечивается взаимная ориентация слоев углеродных сеток, появляются дефекты в решетке твердого углерода, что снижает степень графитации получаемого кокса. Поэтому для формирования хорошо графитирующейся структуры кокса, сырье коксования не должно содержать асфаль-тены трехмерного строения, т. е. аефальтены гудронов и крекинг-остатков, наиболее богатых гетероэлементами. Карбоиды, присутствующие в изотропной фазе, в момент образования жидких кристаллов, адсорбируются на поверхности сфер мезофазы, блокируют рост жидкого кристалла и приводят к образованию сферолитовых включений в массе кокса. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология