Константа равновесна реальная

Реакция диспропорционирования пропилена протекает без изменения числа молей реагентов. Согласно принципу Ле-Шателье, равновесная глубина ее протекания не должна зависеть от давления в системе. Однако давление может влиять на равновесие, так как система отклоняется от идеального газообразного состояния, и это учитывается при расчетах с помощью коэффициентов активности Выражение для константы равновесия (реальное газообразное состояние) имеет вид [c.118]

Ранее рассмотрен расчет равновесного состава для изотермических реакций. В реальных технических процессах, например, платформинге, гидрокрекинге, при окислении топлива в реактивном двигателе и др., реакции протекают в условиях, близких к адиабатическим. Для адиабатической реакции расчет равновесного состава по величине константы равновесия осложнен тем, что нужно предварительно установить температуру реакционной смеси на выходе из аппарата (или в конце процесса), но, в свою очередь, эта температура определяется возможной глубиной превращения. Таким образом, при расчете адиабатических реакций приходится пользоваться методом подбора чтобы обеспечить соответствие выходных температур и равновесного состава. Рассматриваемая ниже схема расчета адиабатической реакции справедлива для любых условий ее осуществления в проточных или статических аппаратах. [c.118]

В растворах с лабых электролитов можно говорить о равновесии между ионами п реально существующими недиссоциированными молекулами. В таких растворах концентрации ионов сравнительно малы, что дает основание пренебречь силами их электростатического взаимодействия и принять, что свойства растворов слабых электролитов определяются только равновесием диссоциации, которое в этом случае полностью подчиняется закону действия масс. Константа протекающего при этом равновесного процесс называется константой диссоциации электролита и представляет собой отношение произведения концентраций ионов в растворе слабого электролита к концентрации его недиссоциированной части. [c.108]

Отметим, однако, что для расчета равновесия в системе с т реагирующих веществ достаточно знать константы равновесия (т—1) реакций. Даже если в реальной системе протекает большее число реакций, определять для всех этих реакций константы равновесия нет необходимости. Например, расчет по схеме (1.10) с 5 реакциями приведет к тому же составу, что и расчет по схеме (1.8) с 3 реакциями. Это объясняется тем, что только т—1) реакций и (т—1) констант равновесия является независимыми. Поэтому для расчета равновесных составов удобны линейные схемы типа (1.8) или звездные схемы типа (1.11). [c.12]

При расчете же констант равновесия и равновесных составов нужно получить уравнение химического потенциала для компонента реального раствора. [c.85]

Выше рассмотрен термодинамический анализ для случаев, когда химические изменения описываются одним стехиометриче-ским уравнением и одной константой равновесия,— это так называемая простая реакция. В подавляющем большинстве реальных процессов одновременно протекают несколько реакций или, как говорят, сложная реакция такие процессы характеризуют несколькими стехиометрическими уравнениями и соответственно несколькими константами равновесия. Поэтому ниже рассматривается онределение равновесного состава для смеси [c.95]

Из приведенных данных видно, что когда скорости побочных реакций значительны (по сравнению со скоростями изомеризации), наблюдаемые (экспериментальные) и равновесные соотношения изомеров могут ощутимо различаться, причем Сг/С] может быть как больше, так и меньше константы равновесия. Применить уравнение (VI. 10) для анализа реальных ситуаций затруднительно, так как константы скорости меняются в ходе реакции из-за дезактивации. Однако очевидно, что эксперимен- [c.178]

Проведение реакции алкилирования в реальной газовой фазе лри невысоких (до 500 К) температурах не скажется ощутимо на равновесной конверсии. Для алкилирования олефинами ароматических углеводородов при 300 К Кг составит около 0,97 при 0,1 МПа и около 0,7 при 5 МПа, при 400 К соответственно 0,99 и 0,8. При этих значениях константа Кр в реальной газовой среде имеет порядок 10 , т. е. равновесная конверсия будет близка к 100%. [c.244]

Наиболее полно в книге освещены физико-химические свойства пленок (глава IV), такие, как толщина и строение, разница между адсорбцией ПАВ в черной пленке и на поверхности раздела объемных фаз (вода—органическая жидкость), равновесных с пленкой, ориентация молекул ПАВ в пленках из органических жидкостей различной природы, межфазное натяжение пленки и краевые углы между черной пленкой и объемной фазой, образование многослойных черных пленок, кинетика возникновения и роста черных пятен, концентрация образования черных пятен и ее зависимость от свойств ПАВ и природы органической фазы, влияние электрического поля на натяжение и устойчивость пленок и др. Обсуждается взаимосвязь различных физико-химических свойств углеводородных пленок с их устойчивостью. На основе термодинамики тонких пленок и теории молекулярного взаимодействия, с учетом реальной структуры черной пленки и различных составляющих расклинивающего давления, авторами разработан точный метод экспериментального определения констант Гамакера и проведено исследование влияния разнообразных факторов на молекулярное взаимодействие в черных пленках. [c.4]

Обычно говорят о константах равновесия процессов, соотнося между собою уравнения химических реакций и закона действующих масс. Однако в результате исследования равновесных состояний в принципе нельзя раскрыть действительный механизм химических превращений, т. е. такие исследования не несут никакой информации о характеристиках и последовательностях элементарных актов, определяющих химическое превращение. Кроме того, используемые уравнения реакций, правильно передавая стехиометрические взаимосвязи между химическими формами, могут не иметь ничего общего с реакциями, реально протекающими как при подходе к равновесию, так и после его достижения (равновесие динамично). А так как в равновесии вообще нельзя провести различий между начальными и конечными реагентами, совершенно безразлично, какой из формально возможных наборов процессов (точнее, наборов уравнений реакций) используется для последующей записи взаимосвязи между равновесными концентрациями реагентов (согласно ЗДМ). Необходимо только, чтобы список уравнений реакций был полным, т. е. отражал бы взаимосвязи между всеми представленными в равновесной системе формами. На математическом языке задача сводится к выбору подходящего базиса линейно-независимых уравнений реакций. Максимальное число таких уравнений равно числу сложных химических форм. [c.7]

Константа Kf не зависит от давления, константа Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления и по мере его уменьшения стремится к значениям поскольку снижение давления означает приближение к идеальному состоянию. [c.31]

Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

Константу Кс называют классической. В случае реальных систем концентрации заменяют на равновесные активности (а ) [c.51]

Для нахождения константы равновесия недостаточно знать отношение концентраций, необходимо иметь данные о коэффициентах. Коэффициенты активности можно найти как экспериментально, и в этом ценность метода, так и путем теоретического расчета. С другой стороны, зная значение константы и коэффициентов 7, можно найти с, т. е. решить практически важную задачу о нахождении равновесной концентрации по известной константе равновесия в реальных системах. [c.19]

Второй способ. Принимаем, что активности твердых фаз равны единице, а азот является реальным газом, т. е. в константу равновесия войдет, как множитель, летучесть азота, а из ее значения вычислим равновесное давление [c.121]

Молярная доля % и тем самым реальная константа /С зависят от равновесной концентрации вещества 83. Они постоянны, только если постоянна эта концентрация. В аналитической химии часто пользуются зависимостью реальной константы К от концентрации [8з1 для выяснения влияния побочного равновесия на главное равновесие. Например, если главным выступает равновесие образования аммиакатов, а побочным — равновесие протонирования молекул аммиака, зависимость /С от концентрации ионов водорода (вещество 83) или от pH показывает влияние кислотности среды на устойчивость аммиакатов. [c.30]

Пусть для реакции А-)-В при данной температуре константа равновесия /Ср = рв/рл. Если начальное давление вещества А равно 1,013-10 Па, то конечное равновесное /7а=Рв = 0,5-10 Па. Следовательно, система придет в равновесие, когда половина исходного вещества А превратится в В. С этой точки зрения казалось бы, что степень превращения равна /г- Но такая степень превращения является предельно возможной в заданных условиях, поэтому ее принимают за 1. Успешность проведения реакции следует оценивать по тому, насколько удалось приблизиться к предельному превращению. Если предельное значение принять за 1, то реально получаемые степени превращения будут дробными числами. Так, если исходное вещество А только на /з превратится в вещество В, а равновесное состояние соответствует превращению на 7г, то степень превращения будет 7з 42 = ь- [c.448]

Для реакции, протекающей в смеси реальных газов, константа равновесия выражается через парциальные летучести компонентов в равновесной системе [c.87]

Для вычисления констант равновесия реакций в реальных растворах нужно пользоваться уравнением (VIII, 36). Выход же продуктов реакции даже в том случае, когда величина константы равновесия Ка известна, может быть рассчитан только при условии, что известны коэффициенты активности всех компонентов реакции. Для их определения необходимы сложные и кропотливые исследования, включающие по необходимости аналитическое определение состава равновесных растворов, т. е. предела протекания реакции. Таким образом, предсказание равновесных выходов в реальных растворах в общем случае практически невозможно. Оно осуществимо лишь для отдельных классов растворов, где известные закономерности позволяют учесть зависимость коэффициентов активности от концентрации (регулярные растворы, разбавленные электролиты). [c.288]

Константа Kf называется термодинамической константой равновесия. Константа Kf не зависит от давления, этим она отличается от величины Кр для той же равновесной смеси реальных газов (Кр равна Kf лишь при малых давлениях, когда реальная газовая смесь приближается к идеальному состоянию). [c.153]

Определяя Ua, можно вычислить скорость коагуляции, а также, пользуясь уравнением Ван-дер-Ваальса, оценить границы области, в которой частицы золя находятся в равновесии с агрегатами даже в отсутствие сил отталкивания — дезагрегация идет за счет энтропии смешения. Такие системы оказываются агрегативно-равновесными даже в присутствии большого избытка электролита. В этом случае потенциальный барьер исчезает и два минимума сливаются в один, причем глубина его в реальных условиях (с учетом того, что 2/г ф 0) может быть небольшой. Согласно расчетам Мартынова и Муллера, область нечувствительности гидрофобных коллоидов достаточно широка, увеличиваясь с уменьшением константы Гамакера А, концентрации частиц V, их радиуса, а также с увеличением толщины прослойки Я. [c.254]

Изменения равновесных концентраций реагирующих компонентов, вызываемые присутствием посторонних, но взаимодействующих с ними веществ (в данном случае маскирующих агентов), учитываются при пользовании реальными константами равновесия. Поэтому реальные константы удобны для выяснения возможностей маскирования. Если реальная константа настолько меньше константы К , что неравенства (17.2), (17.4), (17.6), (17.8) изменяются на противо- [c.242]

Активность. Для более точных расчетов на основе закона действия масс вместо равновесных концентраций пользуются активностями. Активность представляет собой такую величину, подстановка которой вместо равновесных концентраций в уравнение (4), выражающее константу равновесия, позволяет применять это уравнение к реальным растворам, в том числе и к растворам сильных электролитов. [c.141]

Термодинамический анализ химических и фазовых превращений позволяет, не прибегая к эксперименту, из всей совокупности возможных реакций сделать выбор реально осуществимых процессов и количественно определить их направление и глубину. Связь между термодинамическими характеристиками и равновесными концентрациями реагирующих веществ осуществляется с помощью константы химического равновесия (см. гл. 5). [c.60]

Все реакции, кроме реакция (1.25), экзотермические. Константы равновесия реакции (1.20)—(1.23) имеют больщие численные значения [3]. Это позволяет считать нх практически необратимыми, т. е. в реальных условиях производства процесс будет определяться только скоростью этнх реакций. Реакции (1.24) и (1.25) равновесные [3] взаимодействие аммиака и оксида азота (I) изучено еще недостаточно. [c.39]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Из приведенных данных видно, что не следует пытаться получать этилбензол из толуола, при диспропорциопировании последнего можно в ощутимых количествах получить только ксилолы, в составе которых будет преобладать л1-ксилол. Из-за слабого влияния температуры на равновесный состав выбор условий диспропорционирования определяется только кинетическими факторами. Если при диспропорционировании будет получен один или два изомерных ксилола, то следует, используя данные о константах равновесия (см. табл. 51), выполнить термодинамический расчет для реально получаемых веществ. В большинстве же реальных ситуаций получают три изомерных ксилола и можно использовать данные табл. 52. [c.226]

Величины К°р(в) даны в разделе VIII. 1. Поскольку синтез метанола проводят при повышенном давлении, для расчета равновесных составов требуется учет неидеальности системы. Для перехода к реальным константам равновесия можно воспользоваться графиком зависимости К у реакции (а) от Г и р (рис. 34). [c.325]

Влияние выбора константы равновесия К на результаты расчетов. Константа равновесия К может иметь много значений, поэтому при расчетах необходимо принимать то значение К, которое наиболее реально характеризует состояние системы. К сожалению, при определении константы равновесия всегда имеется элемент риска. В критических случаях значение К лучше определять экспериментально. Если это невозможно, то необходимо выбрать такой метод определения Я, который больше всего подходит для данной системы. Один из практических подходов з аключается в том, чтобы убедиться, что все значения константы равновесия внутренне последовательны. Для этого, например, рекомендуется построить график зависимости log К от для каждого компонента. В результате должна получиться прямая линия. Если она не получается, то необходимо принять величины К такими, чтобы получить прямую линию. При выполнении этой процедуры необходимо уделить большое внима ние средней температуре кипения компонентов (от пропана до гексана). Внутренняя последовательность позволит уменьшить ошибку, которая появляется при применении равновесных данных. [c.72]

В соответствии со вторым законом термодинамики, можно определить константы равновесия и, следовательно, равновесные концентрации реагирующих веществ. Однако необходимо учитывать, что на практике в реальных системах степень превращения, которая характеризуется равновесным состоянием (см. главу III) может и не обеспечиваться. Следовательно, значение, вычисленное согласно термодинамическим положениям, пpeд тaвJJяeт собой предель1Г0 достижимую степень превращения. [c.207]

С увеличением температуры Кр резко возрастает, что вполне естественно, но и в случае более сложных алканов. имеет низкие значения. Значения Кр определяют равновесные концентрации радикалов в зоне диссоциации (или крекинга), которые, очевидно, равны корню квадратному из произведения константы равновесия на парциальное давление алкана. Эти предельные значения концентраций радикалов являются нижней границей значений их в условйях равновесного протекания химического процесса. В любом реальном химическом процессе, при крекинге, например, эти концентрации могут оказаться больше или меньше рс/вновес-ных, в зависимости от ускорения или торможения реакции. [c.268]

Величина рсо, представляет собой равновесное давление диоксида углерода над карбонатом кальция. Если давление СОа выше равное веского давления, то произведение реакции ниже константы равновесия и отсюда, совершенно так же, как это следовало для гомогенных реакций, процесс будет идти в сторону возрастания произведения, реакции, т. е. в сторону уменьшения парциального давления СОа-Это значит что СОа будет поглощаться оксидом кальция. Наоборот, если равновесное давление окажется выше, чем реальное давление СО а (в случае этой реакции равновесное давление растет с ростом температуры, т. е. такого положения можно достигнуть при достаточно высокой температуре), произведение реакции окажется меньше, чем константа равновесия, и процесс пойдет в направлении уменьшения произведения реакции, т. е. в сторону увеличения парциального давления СОа, т. е. начнется разложение. СаСОз ДО СаО и Oj. [c.177]

При расчетах состава равновесных паровой и жидкой фаз и числовых значений констант фазового равновесия пользуются фугитивностью-Фугитивность (летучесть, исправленное давление ) —это давление реального газа, свойства которого выражены уравнением состояния идеального газа. Подобно тому как давление пара представляет собой меру рассеиваемости применительно к идеальной системе, фугитивность представляет собой меру рассеиваемости применительно к реальной системе. Фугитивность — размерная величина и измеряется, как и давление, в Па. [c.117]

В реальных условиях ведения рассматриваемых технологических процессов реакции (1Ы), (11-3) и (П-4) обратимы. Для каждой обратимой реакции с тцествует определенное равновесное соотношение между концентр а црнми веществ, которое при постоянной температуре является неизменным. Оно определяется константой равновесия. Для реакций (П-1), (И-З) и (П-4) эти соотнонюния соответственно равны [c.79]

На этой стадии рассмотрения равновесий утверждение, что константу равновесия газовой реакции можно рассчитать из спектроскопических данных, вероятно, покажется несколько загадочным. Приведенный ниже вывод имеет цель сделать его менее загадочным. Как будет иоказаио позднее в разделе, посвященном квантовой механике, молекула может находиться на любом из целого ряда энергетических уровней. Именно характер расположения энергетических уровней определяет равновесное состояние системы. Проще всего это можно проиллюстрировать на примере реакции изомеризации идеальных газов А=В, Диаграмма энергетических уровней молекул А и В схематически изображена на рис. 5.6. Для реальных молекул строение энергетического спектра <5удет значительно сложнее. Энергии низших уровней молекул А и В обозначены соответственно бАо и ево. Молекулы А и В в пившем энергетическом состоянии имеют разные энергии их разность обозначим Аео. При абсолютном нуле изменение энергии в реакции А=В равно Аео, и реакция экзотермична. [c.169]